第05讲 离子共存　离子的检验和推断（精讲）-2022年一轮复习讲练测（解析版）.docx

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1、第二章 化学物质及其变化第05讲 离子共存离子的检验和推断（精讲）【考情分析】本讲内容中的离子共存问题在近年的新课标高考中几乎没有考过，但离子检验与推断在浙江新高考中近年又有考查，题型为选择题或主观填空题。离子在溶液中是否能大量共存的判断主要涉及是否发生复分解反应、是否能发生氧化还原反应、是否发生水解反应以及能否发生络合反应等4个方面知识的考查；本讲内容中的离子的检验是考纲要求的重要考点，也是每年高考命题的重要出题点。教材中介绍了Cl、CO、SO、Na、K、Fe3、NH的检验方法，而高考命题则将这些知识点以选择题的形式考查溶液中所含离子的检验及物质的鉴别，以填空题的形式考查检验离子的实验方案设

2、计及溶液中所含离子的推断。命题将侧重于离子检验时排除其他离子可能造成的干扰及简答题的答题规范和实验方案的设计。【核心素养分析】宏观辨识与微观探析：能从宏观和微观相结合的视角理解化学反应和离子反应，并运用离子反应解决实际问题。证据推理与模型认知：知道可以通过分析、推理等方法认识研究对象的本质特征；能运用正确的模型理解离子的检验与推断的规律。【网络构建】【知识梳理】知能点一 离子共存1.离子共存的本质几种离子在同一溶液中能大量共存，就是指离子之间不发生任何反应；若离子之间能发生反应，则不能大量共存。2.离子不能大量共存的原因(1)离子之间相互结合生成难溶物质。如Ca2+和CO32-生成CaCO3,

3、H+和SiO32-生成H2SiO3,Cu2+和OH-生成Cu(OH)2等。(2)离子之间相互结合生成气态物质。如H+和S2-生成H2S,H+和HCO3-生成CO2等。(3)离子之间相互结合生成弱电解质。如H+与CH3COO-、OH-、PO43-等分别结合生成弱电解质CH3COOH、H2O、H3PO4等。(4)离子之间彼此促进水解。如Al3+、Fe3+分别与AlO2-、HCO3-、CO32-、S2-等发生相互促进的水解反应生成沉淀或气体。(5)离子之间发生氧化还原反应。如Fe2+、S2-、I-、SO32-分别与NO3-(H+)、ClO-因发生氧化还原反应而不能大量共存;Fe3+与S2-、I-等因

4、发生氧化还原反应而不能大量共存。(6)离子之间能发生络合反应。如Fe3+和SCN-不能大量共存。3.判断离子能否大量共存的“六个要点”(1)一色溶液颜色几种常见离子的颜色：离子Cu2Fe3Fe2MnO溶液颜色蓝色棕黄色浅绿色紫红色(2)二性溶液的酸碱性在强酸性溶液中，OH及弱酸根阴离子(如AlO、ClO、CH3COO、SO、CO、S2等)不能大量存在。在强碱性溶液中，H及弱碱阳离子(如NH、Mg2、Al3、Cu2、Ag、Fe3、Fe2等)不能大量存在。注：1)常见表示呈酸性的溶液常温下，pH7的溶液；使pH试纸变红的溶液；使甲基橙呈红色的溶液；与镁粉反应放出氢气的溶液；常温下，c(OH)1&#

5、215;107 mol·L1的溶液。2)常见表示呈碱性的溶液常温下，pH7的溶液；使pH试纸变蓝的溶液；使酚酞溶液变红的溶液；常温下，c(H)1×107 mol·L1的溶液。3)常见表示可能呈酸性也可能呈碱性的溶液与铝粉反应放出氢气的溶液；常温下水电离出的c(OH)1×1012 mol·L1的溶液；与NH4HCO3反应能产生气体的溶液。（附：常见既与酸反应又与碱反应的离子：HCO、HS、HSO、H2PO。）(3)三特殊三种特殊情况：AlO与HCO不能大量共存：AlOHCOH2O=Al(OH)3CO。“NOH”组合具有强氧化性，能与S2、Fe2、

6、I、SO等还原性的离子发生氧化还原反应而不能大量共存。NH与CH3COO、CO，Mg2与HCO等组合中，虽然两种离子都能水解且水解相互促进，但总的水解程度仍很小，它们在溶液中仍能大量共存。(4)四反应四种反应类型四反应是指离子间通常能发生的四种类型的反应，能相互反应的离子显然不能大量共存。复分解反应：如Ba2与SO，NH与OH，H与CH3COO等。氧化还原反应：如Fe3与I、S2，NO(H)与Fe2等。相互促进的水解反应：如Al3与CO、HCO或AlO等。络合反应：如Fe3与SCN等。(5)注意特定情况下的隐含因素充分考虑指定微粒或物质对溶液酸碱性、氧化性和还原性的影响，如：含有大量Fe3的溶

7、液，隐含溶液呈酸性，并具有较强氧化性。含有大量NO的酸性溶液，隐含溶液具有强氧化性。含有大量S2、SO的溶液，隐含不是酸性溶液。含有大量AlO的溶液，隐含是碱性溶液。(6)掌握4种氧化性离子与7种还原性离子(1)氧化性离子：MnO(H)、Fe3、NO(H)、ClO。(2)还原性离子：I、Fe2、SO、S2、HSO、HS、Br。智能点二 离子的检验1.常见离子的检验方法根据离子性质不同而在实验中所表现出的现象不同，可以把检验离子的方法归纳为三种类型：生成沉淀；生成气体；显现特殊颜色。离子试剂现象注意Cl、Br、IAgNO3溶液和稀HNO3AgCl(白色)、AgBr(淡黄色)、AgI(黄色)SO稀

8、盐酸和BaCl2溶液白色沉淀先用稀盐酸酸化Fe2NaOH溶液白色沉淀灰绿色沉淀红褐色沉淀Fe3NaOH溶液红褐色沉淀NH浓NaOH溶液和湿润的红色石蕊试纸产生有刺激性气味的气体，且该气体能使湿润的红色石蕊试纸变蓝需加热CO稀盐酸和澄清石灰水产生无色无味气体，且该气体能使澄清石灰水变浑浊SO、HSO、HCO有干扰SO稀H2SO4和品红溶液产生有刺激性气味的气体，且该气体能使品红溶液褪色HSO有干扰I氯水(少量)，CCl4下层为紫色Fe2KSCN溶液和氯水铁氰化钾溶液K3Fe(CN)6先是无变化，滴加氯水后变红色生成蓝色沉淀Fe3Fe(CN)62先加KSCN溶液，无变化，再加氯水Fe3KSCN溶液

9、红色苯酚溶液紫色Na、KPt(Fe)丝和稀盐酸火焰分别呈黄色、紫色K要透过蓝色钴玻璃片观察焰色2.离子检验中的常见干扰离子以及排除措施待检离子干扰离子排除措施ClSO加过量的Ba(NO3)2溶液CO加稀硝酸酸化OHSOCO加盐酸酸化SOAgSOCO加盐酸后将产生的气体通入品红溶液中COSO加硝酸后将产生的无色无味气体通入澄清石灰水，变浑浊说明：（1）向某溶液中加入BaCl2溶液后生成白色沉淀，再加入稀盐酸沉淀不消失，不能判断原溶液中一定存在SO，若原溶液中存在Ag，也有相同的现象。（2）向某溶液中加入Ca(OH)2溶液，有白色沉淀生成，不能判断原溶液中一定存在CO，若原溶液中存在SO、HSO、

10、HCO等，也有相同的现象。（3）向某溶液中滴入稀盐酸，产生能使澄清石灰水变浑浊的气体，不能判断原溶液中一定存在CO，若原溶液中存在HCO、SO、HSO等，也有相同的现象。（4）向某溶液中滴入BaCl2溶液，产生白色沉淀，再加入稀HNO3，白色沉淀不溶解，不能确定原溶液中一定存在SO，若原溶液中存在SO和Ag，也有相同的现象。（5）向某溶液中滴加氯水，再加入KSCN溶液，溶液变红色，原溶液中不一定存在Fe2，检验Fe2时，应先加KSCN，再加氯水，否则，Fe3干扰结果的判断。（6）做某溶液的焰色反应实验，火焰呈黄色，溶液中一定存在Na，也可能存在K，因为钾的焰色反应必须透过蓝色钴玻璃才能观察到。

11、3.离子检验的规范答题实验操作(取少量或适量待检溶液于试管中，加入试剂，再加入试剂)现象描述(溶液由变为，有生成，没有等)得出结论(如“若说明，若说明”)智能点三 离子推断利用离子反应进行物质的推断是推断题中的一种重要题型，它既考查了常见离子的典型性质，又考查了考生的推断能力。这类试题常将物质拆分为离子，通过实验并根据其现象推断出相关物质。解答此类试题，易出现一错全错的连锁错误，因此，解答的关键是依据题目表述的现象和离子的性质，初步推出可能的物质，然后逐步分析，从而得出正确的结果。1、物质检验的一般步骤 2、物质检验的一般依据任何具有明显实验现象差异的物理性质、化学性质都可作为物质检验的依据。

12、在物质鉴定过程中常常是根据颜色的变化、是否有气体产生、能否溶解、有无沉淀、有无吸热或放热等现象来判断；还可以根据能不能产生某个现象来判断，也可以根据产生某个现象的快慢进行判断。【特别提醒】必须注意两点：（1）所加试剂引入的离子对后续实验的影响；（2）用电荷守恒判断溶液中还可能含有的离子时要将定性与定量的方法相结合。3.离子推断的“四项基本原则”(1)肯定原则：根据实验现象推出溶液中肯定存在或肯定不存在的离子(记住几种常见的有色离子：Fe2、Fe3、Cu2、MnO、CrO、Cr2O)。(2)互斥原则：在肯定某些离子存在的同时，结合离子共存规律，否定一些离子的存在(注意题目中的隐含条件，如酸性、碱

13、性、指示剂的颜色变化、与铝反应产生H2、水的电离情况等)。(3)电中性原则：溶液呈电中性，溶液中有阳离子，必有阴离子，且溶液中阳离子所带正电荷总数与阴离子所带负电荷总数相等(这一原则可帮助我们确定一些隐含的离子)。(4)进出原则：通常是在实验过程中使用，是指在实验过程中反应生成的离子或引入的离子对后续实验的干扰。4.电荷守恒在定量型离子推断试题中的应用离子定量推断试题常根据离子的物质的量(或浓度)定量推断最后一种离子的存在：如果多种离子共存，且只有一种离子的物质的量未知，可以用电荷守恒来确定最后一种离子是否存在，即阳离子所带的正电荷总数等于阴离子所带的负电荷总数。5.离子推断常见解题思路离子推

14、断题将离子共存、离子检验设定在一个可能的离子组中,要求通过多重推断,确定某些离子肯定存在,某些离子肯定不存在,某些离子不能确定是否存在,有的最后还设置一个探究问题或者一个计算题。其一般解题思路如下所示:【典例剖析】高频考点1 考查离子大量共存的判断例1（2021·辽宁高三二模）下列各组离子中，在指定环境中一定能大量共存的是A加入酚酞变红的溶液中：、B能使试纸变深红的溶液中：、C溶液中：、D澄清透明的中性溶液：、【解析】A加入酚酞变红的溶液呈碱性，、之间不发生反应，也不与氢氧根发生反应，可以大量共存，故A选；B使pH试纸变成红色的溶液为酸性溶液，溶液中存在大量氢离子，铬酸根离子会转化为

15、重铬酸根离子，重铬酸根离子会氧化硫离子，也能 与H+反应生成弱电解质，不能大量共存，故B不选；C的溶液中c(OH-)=>，该溶液呈碱性，、在碱性环境中会生成沉淀，不能大量存在，故C不选；D会发生水解，中性溶液中会生成氢氧化铁沉淀，不能大量存在，故D不选；故选A。【答案】A【名师点拨】审清关键词语和特定情况下的隐含因素(1)解答离子共存类题目要审清题目要求的关词语，知“一定大量共存可能大量共存”或“不能大量共存”等。(2)分考虑指定粒或物质对溶液酸碱性、氧化性和还原性的影响，如含有大量Fe3的溶液，隐含溶液呈酸性，并具有较强氧化性。含有大量NO的酸性溶液，隐含溶液具有强氧化性。含有大量S2

16、、SO的溶液，隐含不是酸性溶液。含有大量AlO的溶液，隐含是碱性溶液。【变式训练1】（颜色限定的离子共存）（2021·湖南株洲市·高三一模）常温下，无色溶液能大量共存的离子是ABa2+、MnO、K+、Cl-BOH、Na+、Al3+、SOCH+、 NO、CO、K+DSO 、Mg2+、Br、NH【解析】A题意是无色溶液，MnO离子有颜色，故A不符合题意；BOH和Al3+离子可以生成氢氧化铝沉淀，不能共存，故B不符合题意；CH+和CO会生成二氧化碳，不能共存，故C不符合题意；D常温下，无色溶液中这些离子之间不反应，可以大量共存，故D符合题意；故答案为D。【答案】D【变式训练2】（

17、酸碱性限定的离子共存）（2021·全国高三）常温下，下列各组离子在指定溶液中可能大量共存的是A的溶液中：、B的溶液中：、C使酚酞变红色的溶液：、D由水电离的的溶液中：、【解析】A 与反应生成Fe(SCN)3，故不能大量共存，A错误；B 的溶液显酸性，H+与反应生成二氧化碳和水，故不能大量共存，B错误；C 使酚酞变红色的溶液显碱性，反应正向进行，故不能大量共存，C错误；D 由水电离的的溶液可能显碱性，也可能显酸性，显碱性时，不能大量共存，显酸性时，离子之间均不反应，能大量共存，故该组离子可能大量共存，D正确；故选D。【答案】D【变式训练3】（特定条件下的离子共存）（2021·

18、辽宁沈阳市·高三一模）向、的混合溶液中逐滴加入稀盐酸，生成气体的量随的量的变化关系如图所示，则下列离子组在对应的溶液中一定能大量共存的是A点对应的溶液中：、B点对应的溶液中：、C点对应的溶液中：、D点对应的溶液中：、【解析】A、的混合溶液与盐酸反应时，点对应的溶液中含有和， 与不能大量共存，A项不符合题意；B点对应的溶液中含有，不含，与因发生双水解反应而不能大量共存，B项不符合题意；C点为溶液，离子之间不发生反应，能大量共存，C项符合题意；D点时盐酸过量，溶液呈酸性，与因发生氧化还原反应而不能大量共存，在酸性条件下不能大量共存，且溶液中的与也不能大量共存，D项不符合题意；故正确选项为

19、C。【答案】C高频考点2 考查离子检验的规范表达例2.(NH4)2SO4是常用的化肥和化工原料，受热易分解。某兴趣小组拟探究其分解产物。【查阅资料】(NH4)2SO4在260 和400 时分解产物不同。【实验探究】该小组拟选用下图所示装置进行实验(夹持和加热装置略)。连接装置ADB，检查气密性，按图示重新加入试剂。通入N2排尽空气后，于400 加热装置A至(NH4)2SO4完全分解无残留物，停止加热，冷却，停止通入N2。观察到装置A、D之间的导气管内有少量白色固体。经检验，该白色固体和装置D内溶液中有SO，无SO。进一步研究发现，气体产物中无氮氧化物。检验装置D内溶液中有SO，无SO的实验操作

20、和现象是_。【解析】(1)明确原理：依据题目要求，明确检验的原理，根据原理确定方法。如SO、SO都与Ba2产生沉淀，但BaSO3可溶于盐酸而BaSO4不溶于盐酸。(2)叙述操作：取液体(水层少量液体)、加试剂(如加BaCl2溶液、加盐酸酸化等)。(3)描述现象：观察产生沉淀及沉淀如何变化要明确具体。(4)得出结论：由什么现象得出对应结论，如“若说明，若说明”。【答案】取少量装置D内溶液于试管中，滴加BaCl2溶液，生成白色沉淀，加入足量稀盐酸后，沉淀完全溶解，放出无色刺激性气味气体【规范答题】检验某溶液中是否含有××的操作方法：取待测液少许置于试管中，先加×

21、15;试剂无明显现象(若有沉淀则静置后取上层清液继续实验，说明：本步骤为排除干扰离子)；再加入××溶液，若产生××则证明溶液里含有××离子，反之则证明溶液里不含××离子。【变式训练】为了探究AgNO3的氧化性，某化学兴趣小组设计了如下实验。将光亮的铁丝伸入AgNO3溶液中，一段时间后将铁丝取出。为检验溶液中Fe的氧化产物，将溶液中的Ag除尽后，进行了如下实验，可选用试剂：KSCN溶液、K3Fe(CN)6溶液、氯水。请完成下表：操作现象结论取少量除尽Ag后的溶液于试管中，加入KSCN溶液，振荡存在Fe3取少量除尽Ag

22、后的溶液于试管中，加入_，振荡存在Fe2【实验结论】 Fe的氧化产物为Fe2和Fe3。【解析】Fe3遇KSCN溶液，溶液变红色。由于氯水与Fe2反应，现象不明显，应直接用K3Fe(CN)6溶液检验，若有蓝色沉淀出现，则证明Fe2存在，否则不存在。【答案】溶液呈红色K3Fe(CN)6溶液产生蓝色沉淀高频考点3 考查离子推断例3.(2020·海南三亚中学模拟)某无色溶液中可能含有Na、Ba2、Cl、Br、SO、SO、Fe2中的几种离子，依次进行下列实验，且每步所加试剂均过量，观察到的现象如下：步骤操作现象用pH试纸检验溶液的pH大于7向溶液中滴加氯水，再加入CCl4，振荡，静置CCl4层

23、呈橙红色取的上层溶液，加入Ba(NO3)2溶液和稀硝酸有白色沉淀产生将过滤，向滤液中加入AgNO3溶液和稀硝酸有白色沉淀产生下列结论正确的是()A肯定含有的离子是B肯定没有的离子是C可能含有的离子是D不能确定的离子是【解析】根据步骤，该溶液呈碱性，则该溶液是强碱弱酸盐溶液，所以一定存在SO，则一定不存在Ba2；在碱性的无色溶液中，一定不存在Fe2；溶液呈电中性，所以溶液中的阳离子只能是Na；步骤说明该溶液中一定存在Br，氯气与Br反应生成溴单质，溴单质在四氯化碳中的颜色是橙红色；步骤不能说明有SO存在，因为该溶液中一定存在SO，加入氯水后SO被氧化为SO，与Ba(NO3)2反应生成BaSO4沉

24、淀；步骤不能确定Cl的存在，因为加入的氯水中含有Cl。因此一定存在的离子是，一定不存在的离子是，不能确定的离子是，故A正确。【答案】A【答题必备】1依据“4项”基本原则，确定思考方向(1)肯定原则：根据实验现象，推出肯定存在或肯定不存在的离子。(2)互斥原则：即相互反应的离子不能大量共存。根据“互斥原则”，若推出溶液中已存在某离子，那么能与该离子反应的离子则不能大量存在。可以根据“互斥原则”，先确定离子间的组合，这样可以大大减少思维量。(3)进出原则：即加入试剂时带入(“进”)的离子和发生反应时消耗(“出”)的离子，对后续实验是否有影响。(4)守恒原则：即溶液中电荷守恒。2遵循“4步”解题流程

25、，掌握答题技巧【变式训练1】（常见物质的检验）（2020·浙江金华市·高三一模）某固体混合物W可能含有NH4Cl、Na2SiO3、Na2SO3、CuSO4、AlCl3、FeCl3、MgSO4中的一种或多种，现进行如下实验：往W中加足量浓NaOH溶液，得到白色沉淀A和溶液B，并有刺激性气昧的气体生成；往溶液B加入一定量的稀硝酸，得到气体C、溶液D与沉淀E。下列说法合理的是AW中一定存在NH4Cl、Na2SiO3、Na2SO3与MgSO4B沉淀A与沉淀E可能相同C气体C为SO2DB、D溶液中阳离子种类可能完全相同【解析】由实验可知，往W中加足量浓NaOH溶液，得到白色沉淀A和溶

26、液B，并有刺激性气昧的气体生成，白色沉淀A一定是氢氧化镁，有刺激性气昧的气体一定是氨气，说明W中一定含MgSO4和NH4Cl，可能含有Na2SiO3、Na2SO3、AlCl3，一定不含CuSO4、FeCl3；由实验可知，往溶液B加入一定量的稀硝酸，得到气体C、溶液D与沉淀E，由于稀硝酸具有强氧化性、亚硫酸钠具有还原性，丙者可以发生氧化还原反应，该气体一定是NO，硅酸钠可以与强酸反应生成硅酸沉淀，说明W中一定含Na2SO3和Na2SiO3，由于溶液B中可能含有偏铝酸钠，偏铝酸钠遇到少量酸时能转化为氢氧化铝沉淀，但是氢氧化铝可溶于过量的强酸中，因此，不确定原混合物中是否含有AlCl3。A由分析可知

27、W中一定含有MgSO4、NH4Cl、Na2SO3和Na2SiO3，故选A；B由题意分析可知向W中加入足量浓NaOH溶液由白色沉淀A生成，该沉淀A为；向B中加入一定量的稀硝酸，有沉淀E() 生成，故B错；C往溶液B加入一定量的稀硝酸，得到气体C，则该气体为稀硝酸与亚硫酸钠发生反应生成的NO，故C错；D由分析可知B中的阳离子为，往溶液B加入一定量的稀硝酸，由于硝酸根离子只有在酸性条件下才能表现强氧化性，所以溶液D一定显酸性，其中含有大量的，因为不能确定混合物中是否有氯化铝，溶液D中可能含有；溶液B显碱性，故其中不含大量的（忽略水的电离），因此，B、D两溶液中的阳离子种类不可能完全相同，故D错。答案

28、选A。【答案】A【变式训练2】（离子共存在离子推断中的应用）（2020·天津静海区·静海一中高三月考）某溶液含有K、Fe3、SO、CO、I中的几种。取样，滴加KSCN溶液后显血红色。为确定该溶液的组成，还需检验的离子是()AKBICSODCO【解析】取样，滴加KSCN溶液后显血红色，则溶液含有Fe3、Fe3与CO会发生双水解反应而不共存、I与Fe3发生氧化还原反应而不共存，则阴离子只有SO，电解质溶液呈电中性，故溶液中一定有SO，为确定该溶液的组成，还需检验的离子只有K；答案选A。【答案】A【变式训练3】（离子的定性推断）（2021·上海闵行区·高三二模

29、）某溶液可能含有等物质的量的Ba2、Na、H、Cl-、I-、中的几种，向该溶液中滴加少量新制氯水，所得溶液为无色。判断不正确的是A肯定不含B肯定不含HC肯定含有D肯定不含Cl-【解析】亚硫酸根离子的还原性强于碘离子，优先与少量氯水反应，由向溶液中滴加少量新制氯水，所得溶液为无色可知，溶液中一定含有亚硫酸根离子，一定不含氢离子和钡离子；溶液中各离子物质的量相等，由电荷守恒可知，溶液中一定含有钠离子和铵根离子，一定不含有氯离子、碘离子和硫酸根离子，则溶液中一定含有亚硫酸根离子、钠离子和铵根离子，一定不含有氢离子、钡离子、氯离子、碘离子和硫酸根离子，故选A。【答案】A【变式训练4】（离子的定量推断）

30、（2021·上海市南洋模范中学高三月考）某试液中只可能含有K、NH、Fe2、Al3、Cl、SO、CO、AlO中的若干种离子，离子浓度均为0.1mol·L1，某同学进行了如下实验，下列说法正确的是A无法确定原试液中是否含有Al3、ClB原溶液中存在NH、Fe2、Cl、SOC无法确定沉淀C的成分D滤液X中大量存在的阳离子有NH 、Fe2和Ba2+【解析】试液中加入过量稀硫酸，无明显现象，说明无CO32，加入硝酸钡溶液，有气体生成，说明发生了氧化还原反应，则含有Fe2，则不含AlO2，有沉淀A，说明沉淀A为硫酸钡沉淀，但不能说明含有SO42，前面加入了硫酸，滤液X加过量NaOH溶

31、液，生成气体，则气体为氨气，则含有NH4+，有沉淀B，说明氢氧化铁沉淀，滤液通入少量二氧化碳，有沉淀C，说明沉淀一定为碳酸钡，可能含氢氧化铝沉淀，则可能含有Al3，但由于溶液中离子浓度均为0.1mol·L1，结合电荷守恒，因此不可能含有Al3，一定含有SO42、Cl、Fe2、NH4+。A. 根据分析原试液中一定不含有Al3，一定含Cl-，故A错误；B. 根据分析原溶液中存在SO42、Cl、Fe2、NH4+，故B正确；C. 根据分析溶液中不含有Al3，因此沉淀C为碳酸钡沉淀，故C错误；D. 滤液X中大量存在的阳离子有NH4+、Fe3+、H+和Ba2+，故D错误；综上所述，答案为B。【答案】B