(新)2022届高考化学训练题型三 综合实验探究.doc
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1、物质制备类综合实验【题型方法技巧】1题型剖析(1)无机物制备题的常考方向(2)有机物制备题的常考问题涉及有机物制备的综合实验,重点考查物质分离中的蒸馏、分液操作,反应条件的控制,产率的计算等问题。2制备实验方案设计的原则(1)无机物制备实验方案应遵循下列原则原料廉价易得,用料最省即原料利用率高。所选用的实验装置或仪器不复杂。实验操作简便安全,对环境不造成污染或污染较小。(2)有机物制备实验方案应遵循下列原则原料廉价易得,用料最省。副反应、副产品少,反应时间短,产品易分离提纯。反应实验步骤少,实验操作方便安全。(3)仪器装置的选择要根据反应物的状态和反应条件。3有气体参与的制备实验的注意事项(1
2、)操作顺序问题与气体有关的实验操作顺序:装置选择与连接气密性检查装入固体药品加液体药品按程序进行实验拆卸仪器。(2)加热操作的要求使用可燃性气体(如H2、CO、CH4等),先用原料气排尽系统内的空气,再点燃酒精灯加热,以防止爆炸。制备一些易与空气中的成分发生反应的物质(如H2还原CuO的实验),反应结束时,应先熄灭酒精灯,继续通原料气至试管冷却。(3)尾气处理的方法有毒气体常采用溶液(或固体)吸收或点燃的方法,不能直接排放。(4)特殊实验装置制备在空气中易吸水、潮解以及水解的物质(如Al2S3、AlCl3、FeCl3等),往往在装置的末端再接一个干燥装置,以防止空气中的水蒸气进入。用液体吸收气
3、体,若气体溶解度较大,要加防倒吸装置。若制备物质易被空气中的氧气氧化,应加排空气装置。4有机物的制备(1)实验流程(2)装置特点有机化合物的制备通常要用到多口的烧瓶、冷凝管(直形、球形)等中学不常见实验仪器。不过只是其形状不同,作用与我们学过的基本仪器相同。几种有机制备实验常见的装置与仪器常用操作:蒸馏,冷凝回流,分液。【高考真题再现】角度一无机物的制备1(2019·高考全国卷,T27,15分)硫酸铁铵NH4Fe(SO4)2·xH2O是一种重要铁盐。为充分利用资源,变废为宝,在实验室中探究采用废铁屑来制备硫酸铁铵,具体流程如下:回答下列问题:(1)步骤的目的是去除废铁屑表面
4、的油污,方法是_。(2)步骤需要加热的目的是_,温度保持8095 ,采用的合适加热方式是_。铁屑中含有少量硫化物,反应产生的气体需要净化处理,合适的装置为_(填标号)。(3)步骤中选用足量的H2O2,理由是_。分批加入H2O2,同时为了_,溶液要保持pH小于0.5。(4)步骤的具体实验操作有_,经干燥得到硫酸铁铵晶体样品。(5)采用热重分析法测定硫酸铁铵晶体样品所含结晶水数,将样品加热到150 时失掉1.5个结晶水,失重5.6%。硫酸铁铵晶体的化学式为_。解析:(1)除去铁屑表面油污的方法是用热纯碱溶液清洗铁屑,再用水洗。(2)铁与稀硫酸反应时加热,可提高反应速率。温度低于水的沸点,可以用热水
5、浴加热,受热均匀且便于控制。含少量硫化物的铁屑与稀硫酸反应有H2S生成。氢气不与碱溶液反应,而硫化氢能与碱溶液反应,而H2S在水中溶解度小,故氢气中混有的硫化氢用烧碱溶液除去,又因为硫化氢与碱反应较快,容易引起倒吸,C装置倒置漏斗能防倒吸,故宜选择C装置吸收硫化氢。(3)铁与稀硫酸反应生成硫酸亚铁和氢气,加入足量双氧水的目的是将Fe2全部氧化为Fe3,发生反应为2Fe2H2O2 2H=2Fe32H2O,从生成物看,又不引入杂质。铁离子对双氧水分解起催化作用,分批加入双氧水,避免反应过快、放出热量较多,减少双氧水分解,以免造成氧化剂损失;铁离子易水解,保持溶液呈强酸性,避免铁离子发生水解反应生成
6、氢氧化铁。(4)步骤是要从溶液中得到硫酸铁铵晶体,故实验操作有加热浓缩、冷却结晶、过滤(洗涤)。(5)失重5.6%是质量分数,设结晶水合物的化学式为NH4Fe(SO4)2·xH2O,由题意知5.6%,解得x12。答案:(1)碱煮水洗(2)加快反应热水浴C(3)将Fe2全部氧化为Fe3;不引入杂质防止Fe3水解(4)加热浓缩、冷却结晶、过滤(洗涤)(5)NH4Fe(SO4)2·12H2O2(2018·高考全国卷,T26,14分)醋酸亚铬(CH3COO)2Cr·2H2O为砖红色晶体,难溶于冷水,易溶于酸,在气体分析中用作氧气吸收剂。一般制备方法是先在封闭体系
7、中利用金属锌做还原剂,将三价铬还原为二价铬;二价铬再与醋酸钠溶液作用即可制得醋酸亚铬。实验装置如图所示。回答下列问题:(1)实验中所用蒸馏水均需经煮沸后迅速冷却,目的是_。仪器a的名称是_。(2)将过量锌粒和氯化铬固体置于c中,加入少量蒸馏水,按图连接好装置。打开K1、K2,关闭K3。c中溶液由绿色逐渐变为亮蓝色,该反应的离子方程式为_。同时c中有气体产生,该气体的作用是_。(3)打开K3,关闭K1和K2。c中亮蓝色溶液流入d,其原因是_;d中析出砖红色沉淀。为使沉淀充分析出并分离,需采用的操作是_、_、洗涤、干燥。(4)指出装置d可能存在的缺点:_。解析:(1)审题时抓住醋酸亚铬“在气体分析
8、中用作氧气吸收剂”,这暗示醋酸亚铬具有强还原性,易被氧气氧化,故该实验中使用的蒸馏水必须去除溶解氧。(2)依题意可知,c中溶液由绿色逐渐变为亮蓝色,主要是由于锌与铬离子反应生成亚铬离子和锌离子,即Zn2Cr3=Zn22Cr2。c中产生的气体为氢气,该气体主要用于排尽装置内的空气,避免O2氧化Cr2。(3)c中有氢气产生,打开K3,关闭K1和K2后,c中压强大于外界压强,从而将c中溶液压入醋酸钠溶液中。析出并分离产品的操作是冷却、过滤、洗涤、干燥。(4)观察d装置,可发现其与空气相通,这会导致生成的醋酸亚铬被O2氧化。答案:(1)去除水中溶解氧分液(或滴液)漏斗(2)Zn2Cr3=Zn22Cr2
9、排除c中空气(3)c中产生H2使压强大于大气压(冰浴)冷却过滤(4)敞开体系,可能使醋酸亚铬与空气接触角度二有机物的制备3(2019·高考全国卷,T27,14分)乙酰水杨酸(阿司匹林)是目前常用药物之一。实验室通过水杨酸进行乙酰化制备阿司匹林的一种方法如下:水杨酸醋酸酐乙酰水杨酸熔点/1571597274135138相对密度/(g·cm3)1.441.101.35相对分子质量138102180实验过程:在100 mL锥形瓶中加入水杨酸6.9 g及醋酸酐10 mL,充分摇动使固体完全溶解。缓慢滴加0.5 mL浓硫酸后加热,维持瓶内温度在70 左右,充分反应。稍冷后进行如下操作
10、。在不断搅拌下将反应后的混合物倒入100 mL冷水中,析出固体,过滤。所得结晶粗品加入50 mL饱和碳酸氢钠溶液,溶解、过滤。滤液用浓盐酸酸化后冷却、过滤得固体。固体经纯化得白色的乙酰水杨酸晶体5.4 g。回答下列问题:(1)该合成反应中应采用_加热(填标号)。A热水浴 B酒精灯C煤气灯 D电炉(2)下列玻璃仪器中,中需使用的有_(填标号),不需使用的有_(填名称)。(3)中需使用冷水,目的是_。(4)中饱和碳酸氢钠的作用是_,以便过滤除去难溶杂质。(5)采用的纯化方法为_。(6)本实验的产率是_%。解析:(1)由题给信息“维持瓶内温度在70 左右”可知,该反应中应采用热水浴加热。(2)中涉及
11、过滤操作,需要用到题给玻璃仪器中的烧杯、漏斗,不需要使用题给玻璃仪器中的分液漏斗和容量瓶。(3)乙酰水杨酸在低温下溶解度较小,使用冷水有利于充分析出乙酰水杨酸固体。(4)加入的饱和碳酸氢钠与乙酰水杨酸反应,生成可溶性的乙酰水杨酸钠,易与难溶性的物质分离。(5)乙酰水杨酸的溶解度随温度变化改变较大,可用重结晶的方法纯化。(6)由表中及题给数据分析可知,加入的水杨酸少量,6.9 g水杨酸的物质的量为0.05 mol,由化学方程式可知,1 mol水杨酸与过量醋酸酐反应理论上生成1 mol乙酰水杨酸,则0.05 mol水杨酸参与反应理论上得到0.05 mol 乙酰水杨酸,其质量为0.05 mol
12、15;180 g·mol19.0 g,产率为×100%60%。答案:(1)A(2)BD分液漏斗、容量瓶(3)充分析出乙酰水杨酸固体(结晶)(4)生成可溶的乙酰水杨酸钠(5)重结晶(6)604(2019·高考天津卷)环己烯是重要的化工原料。其实验室制备流程如下:回答下列问题:(1)原料环己醇中若含苯酚杂质,检验试剂为_,现象为_。(2)操作1的装置如图所示(加热和夹持装置已略去)。烧瓶A中进行的可逆反应化学方程式为_,浓硫酸也可做该反应的催化剂,选择FeCl3·6H2O而不用浓硫酸的原因为_(填序号)。a浓硫酸易使原料炭化并产生SO2bFeCl3·
13、;6H2O污染小、可循环使用,符合绿色化学理念c同等条件下,用FeCl3·6H2O比浓硫酸的平衡转化率高仪器B的作用为_。(3)操作2用到的玻璃仪器是_。(4)将操作3(蒸馏)的步骤补齐:安装蒸馏装置,加入待蒸馏的物质和沸石,_,弃去前馏分,收集83 的馏分。解析:(1)利用苯酚遇FeCl3溶液显紫色,检验环己醇中含有的苯酚。(2)烧瓶A中进行的可逆反应为。a项,浓硫酸易使原料炭化并产生SO2,会降低原料利用率,正确;b项,使用FeCl3·6H2O不产生有毒气体,污染小,可以循环使用,符合绿色化学理念,正确;c项,同等条件下,浓硫酸能吸收反应生成的水,促进反应向右进行,故用
14、浓硫酸比用FeCl3·6H2O的平衡转化率高,错误。仪器B的作用为冷凝回流,减少环己醇蒸出。(3)操作2得到有机相和水相,为分液操作,用到的玻璃仪器有分液漏斗、烧杯。(4)蒸馏实验开始时,先通冷凝水,后加热。答案:(1)FeCl3溶液溶液显紫色(2)ab冷凝回流,减少环己醇蒸出(3)分液漏斗、烧杯(4)通冷凝水,加热【题组模拟演练】1(2019·高考全国卷,T28,15分)咖啡因是一种生物碱(易溶于水及乙醇,熔点234.5 ,100 以上开始升华),有兴奋大脑神经和利尿等作用。茶叶中含咖啡因约1%5%、单宁酸(Ka约为106,易溶于水及乙醇)约3%10%,还含有色素、纤维素
15、等。实验室从茶叶中提取咖啡因的流程如图所示。索氏提取装置如图所示。实验时烧瓶中溶剂受热蒸发,蒸汽沿蒸汽导管2上升至球形冷凝管,冷凝后滴入滤纸套筒1中,与茶叶末接触,进行萃取。萃取液液面达到虹吸管3顶端时,经虹吸管3返回烧瓶,从而实现对茶叶末的连续萃取。回答下列问题:(1)实验时需将茶叶研细,放入滤纸套筒1中,研细的目的是_。 圆底烧瓶中加入95%乙醇为溶剂,加热前还要加几粒_。(2)提取过程不可选用明火直接加热,原因是_。与常规的萃取相比,采用索氏提取器的优点是_。(3)提取液需经“蒸馏浓缩”除去大部分溶剂。与水相比,乙醇作为萃取剂的优点是_。“蒸馏浓缩”需选用的仪器除了圆底烧瓶、蒸馏头、温度
16、计、接收管之外,还有_(填标号)。A直形冷凝管B球形冷凝管C接收瓶 D烧杯(4)浓缩液加生石灰的作用是中和_和吸收_。(5)可采用如图所示的简易装置分离提纯咖啡因。将粉状物放入蒸发皿中并小火加热,咖啡因在扎有小孔的滤纸上凝结,该分离提纯方法的名称是_。解析:(1)实验时将茶叶研细,能增加茶叶与溶剂的接触面积,使萃取更加充分。乙醇为溶剂,为防止加热时暴沸,需在加热前向圆底烧瓶中加入几粒沸石。(2)由于溶剂乙醇具有挥发性和易燃性,因此在提取过程中不可用明火直接加热。本实验中采用索氏提取器的优点是溶剂乙醇可循环使用,能减少溶剂用量,且萃取效率高。(3)提取液需经“蒸馏浓缩”除去大部分溶剂,与水相比,
17、乙醇作为萃取剂具有沸点低和易浓缩的优点。“蒸馏浓缩”需选用的仪器除了所给仪器外,还有直形冷凝管和接收瓶(如锥形瓶)。(4)向浓缩液中加入生石灰能中和单宁酸并吸收水分。(5)结合分离提纯咖啡因的装置及将粉状物放入蒸发皿并小火加热,咖啡因凝结在扎有小孔的滤纸上可知,该分离提纯的方法为升华。答案:(1)增加固液接触面积,提取充分沸石(2)乙醇易挥发,易燃使用溶剂量少,可连续萃取(萃取效率高)(3)乙醇沸点低,易浓缩AC(4)单宁酸水 (5)升华2(2019·长沙高三统一模拟)三氯氧磷(POCl3)是一种工业化工原料,为无色透明的带刺激性臭味的液体。某化学小组采用PCl3氧化法制备POCl3
18、。已知:在潮湿空气中二者均极易水解而剧烈“发烟”。POCl3的熔点为2 ,沸点为105.3 。回答下列问题:.制备PCl3(如图)(1)检查装置气密性并装入药品后,先关闭K1,打开K2通入干燥的CO2,一段时间后,关闭K2,加热曲颈瓶的同时打开K1通入干燥氯气,反应立即进行。通入干燥CO2的作用是_。.制备POCl3(如图)(2)装置G中发生反应的化学方程式为_。(3)装置F的作用除观察O2的流速之外,还有_。.测定POCl3含量实验制得的POCl3中常含有PCl3杂质,通过下面方法可测定产品的纯度:快速称取5.000 g产品,加水反应后配成250 mL溶液;取以上溶液25.00 mL,向其中
19、加入10.00 mL 0.100 0 mol·L1碘水(足量),充分反应;向所得溶液中加入几滴淀粉溶液,用0.100 0 mol·L1的Na2S2O3溶液滴定;重复、操作,平均消耗0.100 0 mol·L1 Na2S2O3溶液12.00 mL。已知:H3PO3I2H2O=H3PO42HI;I22Na2S2O3=2NaINa2S4O6。(4)滴定至终点的现象是_。(5)该产品的纯度为_。已知:M(PCl3)137.5 g·mol1,M(POCl3)153.5 g·mol1解析:.(1)由题给条件分析可知,通入干燥CO2的作用是排尽装置中的空气,
20、防止红磷被氧气氧化以及防止生成的PCl3与空气中的氧气、水反应。.(2)由装置图可知,装置G中PCl3与O2反应生成POCl3:2PCl3O22POCl3。(3)装置F中长颈漏斗起平衡压强的作用,F中的液体还可以干燥氧气。.(4)滴定至终点的现象是当滴入最后一滴Na2S2O3标准液时,溶液由蓝色变为无色,且半分钟内不变色。(5)POCl3与水反应生成H3PO4和HCl,PCl3与水反应生成H3PO3和HCl,根据题意可知,存在关系式:PCl3H3PO3I2,I22Na2S2O3;消耗Na2S2O3的物质的量为0.100 0 mol·L1×12.00×103 L1.
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