(新)2022届高考化学考点53 乙酸乙酯的制备-备战年高考化学考点一遍过.doc
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1、考点53 乙酸乙酯的制备一、乙酸乙酯的制备实验酯化反应实验装置实验步骤在一支试管中加入3 mL乙醇,然后边振荡试管边慢慢加入2 mL 浓硫酸和2 mL 乙酸,连接好实验装置;用酒精灯缓慢加热,将产生的蒸气经导管通到饱和碳酸钠溶液的液面上,观察现象试剂加入顺序:乙醇浓硫酸乙酸。实验现象饱和碳酸钠溶液的液面上有无色透明的不溶于水的油状液体产生,并可闻到香味 实验结论在浓硫酸、加热的条件下,乙醇和乙酸发生反应,生成无色、透明、不溶于水、有香味的油状液体化学方程式+HOC2H5 反应实质乙酸中COOH脱OH,乙醇中OH脱H,形成酯和H2O。反应特点反应条件及其意义(1)加热,主要目的是提高反应速率,其
2、次是使生成的乙酸乙酯挥发而方便收集,使平衡向正反应方向移动,提高乙醇、乙酸的转化率。(2)浓硫酸一方面作催化剂,提高反应速率;另一方面作吸水剂,提高乙醇、乙酸的转化率。(3)饱和Na2CO3溶液的作用挥发出的乙酸与Na2CO3反应生成易溶于水的盐,乙醇易溶于Na2CO3溶液,有利于乙酸乙酯与乙酸、乙醇的分离。乙酸乙酯在饱和Na2CO3溶液中的溶解度较小,与饱和Na2CO3溶液混合时易分层,可用分液法分离。注意事项(1)浓硫酸溶于乙醇或乙酸时会放出大量的热,因此,将乙醇、乙酸、浓硫酸混合时,一般先加入乙醇,然后边摇动试管边慢慢加入浓硫酸,最后加入冰醋酸。(2)浓硫酸的作用:催化剂、吸水剂。(3)
3、为防止试管中液体在实验时暴沸,加热前应采取的措施:在试管中加入几块碎瓷片或沸石。(4)玻璃导管的末端不要插入饱和Na2CO3溶液中,以防液体倒吸。(5)开始时要用小火均匀加热,加快反应速率,减少乙醇和乙酸的挥发;待有大量产物生成时,可大火加热,以便将产物蒸出。(6)装置中的长导管起导气兼冷凝作用。(7)欲提高乙酸的转化率,可采取的措施:用浓H2SO4吸水,使平衡向正反应方向移动;加热将酯蒸出;可适当增加乙醇的量,并加装冷凝回流装置。二、如何辨析羧基和酯基羧基和酯基两种官能团结构相似,但性质不同。羧基和酯基对比官能团代表物质表示方法羧基乙酸COOH或酯基乙酸乙酯COOR或(R不能为氢原子)羧基(
4、1)羧基的结构羧基的结构可用下图表示,其中含有四个共价键,即羧基碳原子与其他原子(如碳原子或氢原子)形成的共价键(号位置),碳氧双键(号位置),碳氧共价键(号位置),氢氧共价键(号位置)。(2)羧酸的酸性电离方程式:RCOOHRCOO + H+。由此可见,羧酸分子中表现酸性的是羧基(COOH),即羧基中的氢电离产生氢离子。注意:构成羧酸烃基中的氢不能电离。羧酸一般是弱酸(如乙酸、甲酸、苯甲酸等),在书写离子方程式时,这些羧酸要写成化学式的形式。酯基(1)酯基的结构酯基的结构可用如图表示,其中含有四个共价键,即酯基碳原子与其他原子(如碳原子或氢原子)形成的共价键(号位置),碳氧双键(号位置),碳
5、氧共价键(号位置),氧原子与其他基团形成的共价键(号位置)。注:R不能是氢原子。(2)酯基的形成羧酸与醇能发生酯化反应,该反应是醇分子中的烃氧基(RO)作为取代基,取代了羧酸中的羟基而形成酯基。羧酸与醇的酯化反应原理可用如下的化学方程式表示:+HOR'+H2O由上述化学方程式可知,发生酯化反应时,羧酸中断开的是碳氧单键,醇中断开的是氢氧单键。酯化反应中的断键方式可归纳为“酸脱羟基醇脱氢”。(3)酯基的性质所有的酯类物质都能在酸或碱作催化剂的情况下发生水解反应,产物是羧酸(或羧酸盐)和醇类物质。酸性条件下,该反应是一个可逆反应,但碱性条件下,该反应进行得比较彻底,这种现象可用化学平衡原理
6、来解释。酸性条件下水解的化学方程式为+HOH碱性条件下水解的化学方程式为+NaOH(或KOH)(或考向一 乙酸乙酯的制取及应用典例1 实验室制备乙酸乙酯的装置,如图所示,回答下列问题:(1)乙醇、乙酸和浓硫酸混合顺序应为_。(2)收集乙酸乙酯的试管内盛有的饱和碳酸钠溶液的作用是_。(3)反应中浓硫酸的作用_。(4)反应中乙醇和乙酸的转化率不能达到100%,原因是_。(5)收集在试管内的乙酸乙酯是在碳酸钠溶液的_层。(6)该反应的化学方程式为_。(7)将收集到的乙酸乙酯分离出来的方法为_。【解析】(1)浓硫酸密度比水大,溶解时放出大量的热,为防止酸液飞溅,加入药品时应先在试管中加入一定量的乙醇,
7、然后边加边振荡试管将浓硫酸慢慢加入试管,最后再加入乙酸;(2)乙酸乙酯不溶于饱和碳酸钠溶液,乙醇易溶于水,乙酸可与碳酸钠发生反应而被吸收,用饱和碳酸钠溶液可将乙酸乙酯和乙醇、乙酸分离,所以饱和碳酸钠的作用为中和挥发出来的乙酸,溶解挥发出来的乙醇,降低乙酸乙酯在水中的溶解度;(3)由于是可逆反应,因此反应中浓硫酸的作用是催化剂和吸水剂;(4)因为乙酸与乙醇发生的酯化反应为可逆反应,反应不能进行到底,所以反应中乙醇和乙酸的转化率不能达到100%;(5)因为乙酸乙酯密度比水小,难溶于水,所以收集在试管内的乙酸乙酯是在碳酸钠溶液的上层;(6)酯化反应的本质为酸脱羟基,醇脱氢,乙酸与乙醇在浓硫酸作用下加
8、热发生酯化反应生成乙酸乙酯和水,该反应的化学方程式为CH3COOH+CH3CH2OHCH3COOCH2CH3+H2O;(7)互不相溶的液体可用分液的方法分离,由于乙酸乙酯不溶于水,所以将收集到的乙酸乙酯分离出来的方法为分液。【答案】(1)向乙醇中慢慢加入浓硫酸和乙酸(2)中和乙酸,溶解乙醇,降低乙酸乙酯在水层中的溶解度,便于分层析出(3)催化剂和吸水剂(4)乙醇与乙酸的酯化反应为可逆反应,不能进行到底(5)上 (6)CH3COOH+CH3CH2OHCH3COOCH2CH3+H2O(7)分液1分离乙酸乙酯、乙酸和乙醇混合物的实验操作流程图如下所示:上述实验过程中,所涉及的三次分离操作分别是A蒸馏
9、;过滤;分液B分液;蒸馏;结晶、过滤C蒸馏;分液;分液D分液;蒸馏;蒸馏有机实验中应注意的问题(1)加热用酒精灯加热:火焰温度一般在400500 ,教材中的实验需要用酒精灯加热的有乙烯的制备、乙酸乙酯的制备、蒸馏石油的实验、石蜡的催化裂化实验。水浴加热:银镜反应(温水浴)、乙酸乙酯的水解(7080 水浴)、蔗糖的水解(热水浴)。(2)蒸馏温度计的水银球位于蒸馏烧瓶的支管口处;烧瓶中加碎瓷片防暴沸;冷凝管一般选用直形冷凝管,冷凝剂的流动方向与被冷凝的液体的流动方向应相反。(3)萃取、分液分液时下层液体从分液漏斗下口放出,上层液体从分液漏斗上口倒出。(4)冷凝回流当需要使被汽化的物质重新流回到反应
10、容器中时,可通过在反应容器的上方添加一个长导管达到此目的(此时空气是冷凝剂),若需要冷凝的试剂沸点较低,则需要在容器的上方安装冷凝管,常选用球形冷凝管,此时冷凝剂的方向是下进上出。(5)在有机制备实验中利用平衡移动原理,提高产品的产率常用的方法:及时蒸出或分离出产品;用吸收剂吸收其他产物,如水;利用回流装置,提高反应物的利用率。考向二 酯的组成和性质典例1 分子式为C5H10O2的有机物R在酸性条件下可水解为酸和醇,下列说法不正确的是A这些醇和酸重新组合可形成的酯共有40种B符合该分子式的羧酸类同分异构体有4 种CR水解得到的酸至少有5对共用电子对数目DR水解得到的醇发生消去反应,可得到4种烯
11、烃【解析】A项、分子式为C5H10O2的酯可能有甲酸丁酯、乙酸丙酯、丙酸乙酯和丁酸甲酯4种,甲酸丁酯的结构有HCOOCH2CH2CH2CH3、HCOOCH(CH3)CH2CH3、HCOOCH2CH(CH3)2和HCOOC(CH3)34种,乙酸丙酯有CH3COOCH2CH2CH3和CH3COOCH(CH3)22种,丙酸乙酯有CH3CH2COOCH2CH31种,丁酸甲酯有CH3(CH2)2COOCH3和(CH3)2CHCOOCH32种,在酸性条件下水生成的解酸有HCOOH、CH3COOH、CH3CH2COOH、CH3CH2CH2COOH和(CH3)2CHCOOH5种,生成的醇有CH3OH、CH3C
12、H2OH、CH3CH2CH2OH、CH3CH(OH)CH3、CH3CH2CH2CH2OH、CH3CH2CH(OH)CH3、(CH3)2CHCH2OH和(CH3)3COH8种,则它们重新组合可形成的酯共有5×8=40种,故A正确;B项、符合分子式为C5H10O2的羧酸结构为C4H9COOH,丁基C4H9有4种,则C5H10O2的羧酸同分异构体有4种,故B正确;C项、分子式为C5H10O2的酯水解得到的最简单的酸为甲酸,由甲酸的结构式可知分子中含有5对共用电子对数目,当酸分子中的C原子数增多时,CC、HC数目也增多,含有的共用电子对数目增多,则R水解得到的酸至少有5对共用电子对数目,故C
13、正确;D项、分子式为C5H10O2的酯水解得到的醇若能发生消去反应,则醇最少有两个C原子,而且羟基连接的C原子的邻位C上要有H原子,符合条件的醇有CH3CH2OH、CH3CH2CH2OH、CH3CH(OH)CH3、CH3CH2CH2CH2OH、CH3CH2CH(OH)CH3、(CH3)2CHCH2OH和 (CH3)3COH,发生消去反应可得到CH2=CH2、CH3CH=CH2、CH3CH2CH=CH2、CH3CH=CHCH3和(CH3)2C=CH25种烯烃,故D错误;故选D。【答案】D2下列说法不正确的是A酯类物质是形成水果香味的主要成分B用碳酸钠溶液鉴别乙醇、乙酸和乙酸乙酯C乙酸乙酯、油脂与
14、NaOH溶液反应均有醇生成D在酸性条件下CH3CO18OC2H5的水解产物是CH3CO18OH和C2H5OH1酯化反应是有机化学中的一类重要反应,下列对酯化反应理解不正确的是A酯化反应的反应物之一肯定是乙醇B酯化反应一般需要吸水C酯化反应中反应物不能全部转化为生成物D酯化反应一般需要催化剂2关于实验室制取少量乙酸乙酯的实验,下列说法错误的是A三种试剂混合时的操作方法可以是:在试管中加入一定量的乙醇,然后边振荡试管边慢慢加入一定量的浓硫酸和乙酸B为加快化学反应速率,应当用大火快速加热C反应中长导管的作用有两个:导气和冷凝D反应的原理实际上是羧基和醇羟基的反应3下列哪个是以乙酸、浓硫酸和乙醇为原料
15、合成乙酸乙酯的最佳装置(夹持装置未画出)4分子式为C8H8O2的有机物,分子中含有一个苯环,且能发生水解反应,则该有机物苯环上的一溴代物有A9种B16种C19种D25种5有下列六种有机物:硝基苯、苯、溴苯、乙酸、乙醇、乙酸乙酯,其中难溶于水且比水轻的含氧有机物是ABC和D只有6已知苯甲酸的酸性比碳酸强,苯酚的酸性比碳酸弱。则可以将转变为的方法是与足量的NaOH溶液共热,再通入CO2与稀硫酸共热后,加入足量的NaOH溶液加热溶液,通入足量的CO2与稀H2SO4共热后,加入足量的NaHCO3ABCD7某有机物结构简式如图,下列关于该有机物的说法正确的是A1 mol该有机物可消耗3 mol NaOH
16、B该有机物的分子式为C16H17O5C最多可与7 mol H2发生加成D苯环上的一溴代物有6种8邻苯二甲酸二乙酯(结构如图所示)是一种重要的塑化剂。下列有关邻苯二甲酸二乙酯的说法正确的是A分子式为C12H12O4B易溶于水,难溶于大多数有机溶剂C分子中有两种官能团D与氢氧化钠溶液共热充分反应,再用稀盐酸酸化,最终可得两种有机产物9欲除去下列物质中混入的少量杂质(括号内物质为杂质),错误的是A乙酸乙酯(乙酸):加饱和Na2CO3溶液,充分振荡静置后,分液B乙醇(水):加入新制生石灰,蒸馏C溴苯(溴):加入NaOH溶液,充分振荡静置后,分液D乙酸(乙醇):加入金属钠,蒸馏10实验室制备的乙酸乙酯中
17、含有乙酸、乙醇等杂质,提纯乙酸乙酯的操作流程如图所示,下列有关叙述中正确的是A试剂a为NaOH溶液B操作为分液C操作和均要使用分液漏斗D无水碳酸钠用于除去A中的乙酸111 mol X在稀硫酸、加热条件下可水解生成1 mol草酸(H2C2O4)和2 mol M(C3H8O),下列说法不正确的是AX的分子式为C8H14O4BM有2种结构C可用酸性高锰酸钾溶液检验草酸是否具有还原性DX和M均可发生氧化反应、加成反应、取代反应12有机物甲的分子式为C9H18O2,在酸性条件下甲水解为乙和丙两种有机物,在相同的温度和压强下,同质量的乙和丙的蒸气所占体积相同,则甲的可能结构有A16种B14种C12种D10
18、种13阿托酸甲酯能用于治疗肠道疾病,它可由阿托酸经过下列反应合成:下列说法正确的是A阿托酸甲酯的分子式为C9H11O2B阿托酸可用于合成高分子化合物,阿托酸甲酯不能用于合成高分子化合物C阿托酸在烧碱溶液中变质,而阿托酸甲酯在烧碱溶液中不会变质D阿托酸分子中所有原子均可能共平面14乙酸乙酯广泛用于药物、染料、香料等工业,中学化学实验常用a装置来制备。完成下列填空:(1)实验时,浓硫酸用量不能过多,原因是_。(2)饱和Na2CO3溶液的作用是_、_、_。(3)反应结束后,将试管中收集到的产品倒入分液漏斗中,_、_,然后分液。(4)若用b装置制备乙酸乙酯,其缺点有_、_。由b装置制得的乙酸乙酯粗产品
19、经饱和碳酸钠溶液和饱和食盐水洗涤后,还可能含有的有机杂质是_,分离乙酸乙酯与该杂质的方法是_。15已知A、B、D是食品中的常见有机物,A是生物的主要供能物质。以A和水煤气(CO、H2)为原料在一定条件下可获得有机物B、C、D、E、F,其相互转化关系如图。已知E是CO和H2 以物质的量之比1:2反应的产物,F为具有特殊香味、不易溶于水的油状液体。请回答:(1)有机物A的分子式_,有机物D中含有的官能团名称是_。(2)BC的反应类型是_,C的结构简式为_。(3)BC化学方程式是_。D+EF的化学方程式_。(4)下列说法不正确的是_。A有机物B与金属钠反应比水与金属钠反应要剧烈B除去F中含
20、有D、E杂质可用NaOH溶液洗涤、分液CD和E反应生成F时,浓硫酸主要起强氧化剂作用DC在一定条件下可以与H2 反应转化为B16苯佐卡因(对氨基苯甲酸乙酯)常用于创面、溃疡面及痔疮的止痛,有关数据和实验装置图如下:+CH3CH2OH相对分子质量密度/(g·cm-3)熔点/沸点/水中溶解性乙醇460.79-114.378.5与水任意比互溶对氨基苯甲酸1371.374188339.9微溶于水对氨基苯甲酸乙酯1651.03990172难溶于水,易溶于醇、醚类实验步骤:在圆底烧瓶中加入0.400 g(0.002 9 mol)对氨基苯甲酸和0.082 mol乙醇,振荡溶解,将烧瓶置于
21、冰水浴并加入0.220 mL浓硫酸(0.004 mol),反应混合物用水浴加热回流1 h,并不断振荡。分离提纯:冷却后,分批加入10% NaHCO3溶液直至无明显气泡产生,再加少量NaHCO3溶液至pH9,将混合液转移至分液漏斗中,用乙醚分两次萃取,并向醚层加入无水硫酸钠,蒸出乙醚,冷却结晶,最终得到产物0.200 g。请回答下列问题:(1)仪器A的名称为,将烧瓶置于冰水浴中的原因是。(2)在实验步骤中缺少一步操作,该操作是。(3)在反应中,圆底烧瓶的容积最合适的是。A10 mL B25 mL
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