12石英,长石,其他矿物原料-10.ppt
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1、一、石英原料的种类和性质一、石英原料的种类和性质 (一)石英原料的种类(一)石英原料的种类 自然界中的二氧化硅结晶矿物可以统称为自然界中的二氧化硅结晶矿物可以统称为石英石英。其。其中最纯的石英晶体称为中最纯的石英晶体称为水晶水晶。水晶的产量很少,且在。水晶的产量很少,且在工业上有更重要的用途,陶瓷工业一般不予使用。工业上有更重要的用途,陶瓷工业一般不予使用。由于经历的地质作用及成矿条件不同,石英呈现多由于经历的地质作用及成矿条件不同,石英呈现多种状态,并有不同的纯度。种状态,并有不同的纯度。第三节第三节 石英类原料石英类原料n在陶瓷工业中常用的石英类原料有以下几种:在陶瓷工业中常用的石英类原料
2、有以下几种:脉石英脉石英:是由二氧化硅的熔融岩浆填充岩隙并在地壳的较:是由二氧化硅的熔融岩浆填充岩隙并在地壳的较浅部分经急冷凝固形成的致密状结晶态石英(有的可凝固为浅部分经急冷凝固形成的致密状结晶态石英(有的可凝固为玻璃态石英),是玻璃态石英),是火成岩火成岩。其。其SiO2含量可高达含量可高达99%,是生产,是生产日用细瓷的良好原料。日用细瓷的良好原料。砂岩砂岩:石英颗粒被胶结物结合而成的一种碎屑:石英颗粒被胶结物结合而成的一种碎屑沉积岩沉积岩。根据。根据胶结物质的不同,可分为:石灰质砂岩、粘土质砂岩、石膏胶结物质的不同,可分为:石灰质砂岩、粘土质砂岩、石膏质砂岩、硅质砂岩等。在陶瓷工业中仅
3、硅质砂岩有使用价值。质砂岩、硅质砂岩等。在陶瓷工业中仅硅质砂岩有使用价值。砂岩中砂岩中SiO2的含量为的含量为90%95%。石英岩石英岩:是一种:是一种变质岩变质岩。是由硅质砂岩经变质作用,石英。是由硅质砂岩经变质作用,石英颗粒再结晶的岩石。颗粒再结晶的岩石。SiO2含量一般在含量一般在97%以上,其中品质以上,其中品质好的石英岩可作细瓷原料。好的石英岩可作细瓷原料。石英砂石英砂:是花岗岩、伟晶岩等风化成细粒后,由水流:是花岗岩、伟晶岩等风化成细粒后,由水流冲击淘汰后自然聚集而成。含杂质较多,成分波动也大,冲击淘汰后自然聚集而成。含杂质较多,成分波动也大,生产使用时,其使用量须进行控制。生产使
4、用时,其使用量须进行控制。燧石燧石:属沉积岩。其硬度高,可作研磨材料,球磨机:属沉积岩。其硬度高,可作研磨材料,球磨机内衬等。内衬等。硅藻土硅藻土:溶解在水里的一部分二氧化硅被微细的硅藻:溶解在水里的一部分二氧化硅被微细的硅藻类水生物吸取沉积演变而成。硅藻土具有很多孔隙,是类水生物吸取沉积演变而成。硅藻土具有很多孔隙,是制造绝热材料、轻质砖、过滤体等多孔陶瓷的重要原料。制造绝热材料、轻质砖、过滤体等多孔陶瓷的重要原料。石英石英水晶结晶良好的石英水晶结晶良好的石英水晶结晶良好的石英水晶结晶良好的石英(二)石英原料的性质(二)石英原料的性质 外观外观有的呈乳白色,有的呈灰白半透明状态,表面具有有的
5、呈乳白色,有的呈灰白半透明状态,表面具有玻璃光泽或脂肪光泽,莫氏硬度为玻璃光泽或脂肪光泽,莫氏硬度为7。相对密度相对密度因晶型而不因晶型而不同,变动于同,变动于2.222.65。石英的主要化学成分石英的主要化学成分为为SiO2,但是常含有少量的,但是常含有少量的Al2O3、Fe2O3、CaO、MgO、TiO2等杂质成分。等杂质成分。二氧化硅在常压下有七种结晶态和一个玻璃态二氧化硅在常压下有七种结晶态和一个玻璃态。它们。它们是是-石英、石英、-石英;石英;-鳞石英、鳞石英、-鳞石英、鳞石英、-鳞石英;鳞石英;-方方石英、石英、-方石英。方石英。石英具有很强耐酸侵蚀能力(氢氟酸除外),石英具有很强
6、耐酸侵蚀能力(氢氟酸除外),但与碱性但与碱性物质接触时能起反应而生成可溶性的硅酸盐。高温下,石英物质接触时能起反应而生成可溶性的硅酸盐。高温下,石英易与碱金属氧化物作用生成硅酸盐与玻璃态物质。易与碱金属氧化物作用生成硅酸盐与玻璃态物质。石英材料的熔融温度范围取决于二氧化硅的形态和杂质的石英材料的熔融温度范围取决于二氧化硅的形态和杂质的含量。含量。二、石英的晶型转化二、石英的晶型转化 石英是由石英是由SiO4 四面体互相以顶点连接而四面体互相以顶点连接而成的三维空间架状结构。由于成的三维空间架状结构。由于SiO4 四面体之四面体之间的连接在不同的条件与温度下呈现不同的连间的连接在不同的条件与温度
7、下呈现不同的连接方式,石英可呈现出各种晶型,其晶型与晶接方式,石英可呈现出各种晶型,其晶型与晶型间的转变温度型间的转变温度如图所示如图所示。n石英在自然界中大部分为石英在自然界中大部分为-石英石英的形态稳定存在,只有的形态稳定存在,只有很少部分以很少部分以鳞石英或方石英鳞石英或方石英的介稳状态存在。的介稳状态存在。石英的晶型转变图石英的晶型转变图 石英晶型转化的特点:石英晶型转化的特点:1)高温型的缓慢转化(横向转化):)高温型的缓慢转化(横向转化):转化由表面开始逐转化由表面开始逐步向内部进行,转化后发生结构变化,因此转化进程缓慢,步向内部进行,转化后发生结构变化,因此转化进程缓慢,体积变化
8、大,并需要较高的温度和较长的时间,转化不可体积变化大,并需要较高的温度和较长的时间,转化不可逆。逆。2)低温型的快速转化(纵向转化):)低温型的快速转化(纵向转化):转化迅速,达到转转化迅速,达到转化温度后,晶体表里瞬间同时发生转化,转化后结构不发化温度后,晶体表里瞬间同时发生转化,转化后结构不发生特殊变化,体积变化不大,转化可逆。生特殊变化,体积变化不大,转化可逆。石英晶型转化的体积变化石英晶型转化的体积变化晶型转化晶型转化温度温度()体积膨胀体积膨胀(%)石英石英石英石英5730.82石英石英鳞石英鳞石英87016.0鳞石英鳞石英方石英方石英14704.7方石英方石英熔融石英熔融石英171
9、30.1鳞石英鳞石英鳞石英鳞石英1630.2鳞石英鳞石英鳞石英鳞石英1170.2方石英方石英 方石英方石英1502.8n石英晶型转化结果引起一系列物理变化,如体积、相对密度石英晶型转化结果引起一系列物理变化,如体积、相对密度等,其中对陶瓷生产影响较大的是等,其中对陶瓷生产影响较大的是体积变化体积变化。石英晶型转化石英晶型转化过程中的体积变化可由相对密度的变化计算出其转化的过程中的体积变化可由相对密度的变化计算出其转化的体积体积效应效应。n属缓慢属缓慢转化的体积效应值大,例如转化的体积效应值大,例如在在-石英向石英向 鳞石英的转鳞石英的转化中,体积膨胀达到化中,体积膨胀达到16%。而。而属快速转
10、化的体积变化则很小,属快速转化的体积变化则很小,如如573 时,时,石英的体积膨胀仅石英的体积膨胀仅0.82%。n单纯从数值上看,缓慢转化似乎会出现严重问题,但实际上单纯从数值上看,缓慢转化似乎会出现严重问题,但实际上由于:由于:1)它们的转化速度非常缓慢,)它们的转化速度非常缓慢,2)转化时转化时间也)转化时转化时间也很长,很长,3)液相的缓冲作用,)液相的缓冲作用,因此使得体积的膨胀进行缓慢,因此使得体积的膨胀进行缓慢,抵消了固体膨胀应力所造成的破坏作用,对生产过程的危害抵消了固体膨胀应力所造成的破坏作用,对生产过程的危害反而不大。反而不大。n在在低温下的快速转化低温下的快速转化,虽然体积
11、膨胀很小,但因其转化迅速,虽然体积膨胀很小,但因其转化迅速,又是在无液相出现的所谓干条件下进行转化,因此破坏性又是在无液相出现的所谓干条件下进行转化,因此破坏性强,危害性大,强,危害性大,很容易使陶瓷制品产生变形和开裂的后果。很容易使陶瓷制品产生变形和开裂的后果。三、石英在陶瓷生产中的作用三、石英在陶瓷生产中的作用n石英是作为瘠性原料加入到陶瓷坯料中的,它在陶瓷生产中石英是作为瘠性原料加入到陶瓷坯料中的,它在陶瓷生产中的作用不仅表现在坯体成形,而且在烧成时都有重要的影的作用不仅表现在坯体成形,而且在烧成时都有重要的影响。响。在烧成前在烧成前是瘠性原料,可对泥料的可塑性起调节作用,能是瘠性原料,
12、可对泥料的可塑性起调节作用,能降低坯体的干燥收缩,缩短干燥时间并防止坯体变形。降低坯体的干燥收缩,缩短干燥时间并防止坯体变形。在烧成时在烧成时,石英的加热膨胀可部分地抵消坯体收缩的影,石英的加热膨胀可部分地抵消坯体收缩的影响,当玻璃质大量出现时,在高温下石英能部分熔解于液响,当玻璃质大量出现时,在高温下石英能部分熔解于液相中,增加熔体的粘度,而未熔解的石英颗粒,则构成坯相中,增加熔体的粘度,而未熔解的石英颗粒,则构成坯体的骨架,可防止坯体发生软化变形等缺陷。体的骨架,可防止坯体发生软化变形等缺陷。在瓷器中在瓷器中,合理的石英颗粒能提高瓷器坯体的强度。同,合理的石英颗粒能提高瓷器坯体的强度。同时
13、,石英也能使瓷坯的透光度和白度得到改善。时,石英也能使瓷坯的透光度和白度得到改善。在釉料中在釉料中,二氧化硅是生成玻璃质的主要组分,增加釉,二氧化硅是生成玻璃质的主要组分,增加釉料中石英含量能提高釉的熔融温度与粘度,并减少釉的热料中石英含量能提高釉的熔融温度与粘度,并减少釉的热膨胀系数。同时它是赋予釉以高的力学强度、硬度、耐磨膨胀系数。同时它是赋予釉以高的力学强度、硬度、耐磨性和耐化学侵蚀性的主要因素。性和耐化学侵蚀性的主要因素。第四节第四节 长石类原料长石类原料一、长石的种类和一般性质一、长石的种类和一般性质长石是陶瓷原料中最常用的熔剂性原料,它呈架状硅酸盐结长石是陶瓷原料中最常用的熔剂性原
14、料,它呈架状硅酸盐结构,化学成分为不含水的碱金属与碱土金属硅酸盐。一般用构,化学成分为不含水的碱金属与碱土金属硅酸盐。一般用作坯料、釉料、色料熔剂等的基本成分,用量较大,是传统作坯料、釉料、色料熔剂等的基本成分,用量较大,是传统陶瓷的三大原料之一。陶瓷的三大原料之一。n自然界中长石的种类很多,归纳起来都是由以下四种长石组自然界中长石的种类很多,归纳起来都是由以下四种长石组合而成:合而成:钠长石钠长石 Na2OAl2O36SiO2 钾长石钾长石 K2OAl2O36SiO2 钙长石钙长石 CaOAl2O32SiO2 钡长石钡长石 BaOAl2O32SiO2 钠长石钠长石钾长石钾长石钙长石钙长石钡长
15、石钡长石名名 称称钾长钾长石石钠长钠长石石钙长钙长石石钡长钡长石石化学通式化学通式K K2 2O OAlAl2 2O O3 36SiO6SiO2 2NaNa2 2O OAlAl2 2O O3 36SiO6SiO2 2CaOCaOAlAl2 2O O3 32SiO2SiO2 2BaOBaOAlAl2 2O O3 32SiO2SiO2 2晶体晶体结结构式构式KAlSiKAlSi3 3O O8 8 NaAlSiNaAlSi3 3O O8 8 CaAlCaAl2 2SiSi2 2O O8 8 BaAlBaAl2 2SiSi2 2O O8 8 理理论论化学化学组组成成(%)(%)SiOSiO2 2AlA
16、l2 2O O3 3RO(RRO(R2 2O)O)64.7064.7018.4018.40K K2 2O 16.90O 16.9068.7068.7019.5019.50NaNa2 2O 11.80O 11.8043.2043.2036.7036.70CaOCaO 20.10 20.1032.0032.0027.1227.12BaOBaO 40.88 40.88晶晶 系系单单斜斜三斜三斜三斜三斜单单斜斜密度(密度(g/cmg/cm3 3)2.562.592.602.652.742.763.37莫氏硬度莫氏硬度66.566.566.566.5颜颜 色色白、肉白、肉红红、浅黄、浅黄白、灰白、灰白、
17、灰或无色白、灰或无色白或无色白或无色热热膨膨胀胀系数系数(1010-8-8/)7.57.4熔点(熔点()1150(异元熔融)(异元熔融)110015501725长石类矿物的化学组成与矿物物理性质长石类矿物的化学组成与矿物物理性质 由于长石的互熔特性,故地壳中单一的长石少见,多数是由于长石的互熔特性,故地壳中单一的长石少见,多数是几种长石的互熔物,按其化学成分和结晶化学特点,可以几种长石的互熔物,按其化学成分和结晶化学特点,可以分为两个亚族:分为两个亚族:1、钾钠长石亚族、钾钠长石亚族 自然界的钾长石都混有钠长石,常见的钾钠长石有:自然界的钾长石都混有钠长石,常见的钾钠长石有:透长石透长石。其成
18、分含钠长石可达。其成分含钠长石可达50%,生成温度在,生成温度在 900950 以上,系高温型,产于喷出岩中。以上,系高温型,产于喷出岩中。正长石正长石。其成分中含钠长石可达。其成分中含钠长石可达30%,生成温度在,生成温度在650900,系中温型,产于侵入岩和变质岩中。,系中温型,产于侵入岩和变质岩中。微斜长石微斜长石。其成分中含钠长石可达到。其成分中含钠长石可达到20%,生成温度在,生成温度在650 以下,系低温型,多产于伟晶岩和变质岩中。以下,系低温型,多产于伟晶岩和变质岩中。2、斜长石亚族、斜长石亚族由钙长石和钠长石组成的长石中:由钙长石和钠长石组成的长石中:钠长石钠长石 含钠长石在含
19、钠长石在90%以上以上 钙长石钙长石 含钠长石不足含钠长石不足10%斜长石斜长石 在这中间不同比例的混熔物在这中间不同比例的混熔物 斜长石中以钠长石的熔点最低(约斜长石中以钠长石的熔点最低(约1120 ),所以常用),所以常用作日用陶瓷的釉用原料。作日用陶瓷的釉用原料。生产中一般所称的钾长石,实际上是含钾为主的钾钠长石;生产中一般所称的钾长石,实际上是含钾为主的钾钠长石;而所谓的钠长石,实际上是含钠为主的钾钠长石;一般含而所谓的钠长石,实际上是含钠为主的钾钠长石;一般含钙的斜长石在日用陶瓷生产中较少使用。钙的斜长石在日用陶瓷生产中较少使用。实际生产中使用的长石都含有少量的杂质成分,如石英、实际
20、生产中使用的长石都含有少量的杂质成分,如石英、霞石、云母、角闪石、以及铁的化合物等。霞石、云母、角闪石、以及铁的化合物等。石英、霞石英、霞石石对制品没有影响,而对制品没有影响,而云母云母(尤其是黑云母)、(尤其是黑云母)、角闪角闪石和铁的化合物石和铁的化合物,能使制品显色,影响制品的白度,能使制品显色,影响制品的白度,特别是黑云母在高温时能熔化为粘稠的液体,且不与特别是黑云母在高温时能熔化为粘稠的液体,且不与长石互熔,而独自以黑斑存在。所以工业上对长石的长石互熔,而独自以黑斑存在。所以工业上对长石的含铁量要求比粘土的要求更为严格。含铁量要求比粘土的要求更为严格。Fe2O3 含量应控含量应控制在
21、制在0.5%以下为宜。以下为宜。二、长石的熔融特性二、长石的熔融特性长石在陶瓷坯料中是作为熔剂使用的,在釉料中也是形成玻长石在陶瓷坯料中是作为熔剂使用的,在釉料中也是形成玻璃相的主要成分。璃相的主要成分。为了使坯料便于烧结而又防止变形,一般为了使坯料便于烧结而又防止变形,一般希望长石具有较低的熔化温度、较宽的熔融范围、较高的熔希望长石具有较低的熔化温度、较宽的熔融范围、较高的熔融液相粘度和良好的熔解其它物质的能力。融液相粘度和良好的熔解其它物质的能力。从理论上讲,各种纯的长石的熔融温度分别为:钾长石从理论上讲,各种纯的长石的熔融温度分别为:钾长石1150,钠长石,钠长石1100,钙长石,钙长石
22、1550,钡长石,钡长石1715。但实际上,尽管长石是一种结晶物质,因其经常是几种长石但实际上,尽管长石是一种结晶物质,因其经常是几种长石的混熔物,再加上又含有一些杂质,所以的混熔物,再加上又含有一些杂质,所以陶瓷生产中使用的陶瓷生产中使用的长石却没有固定的熔点,长石却没有固定的熔点,只能在一个不太严格的温度范围内只能在一个不太严格的温度范围内逐渐软化熔融,变为玻璃态物质。逐渐软化熔融,变为玻璃态物质。实际生产中实际生产中,长石的一般熔融温度范围为:钾长石,长石的一般熔融温度范围为:钾长石11301450;钠长石;钠长石11201250;钙长石;钙长石12501550。从上述可以看出,钾长石的
23、熔融温度不是太高,且其熔融温从上述可以看出,钾长石的熔融温度不是太高,且其熔融温度范围宽,度范围宽,why?这与钾长石的熔融反应有关。钾长石从这与钾长石的熔融反应有关。钾长石从1130 开始软化熔融,在开始软化熔融,在1220 时分解,生成白榴子石与时分解,生成白榴子石与SiO2共熔体,成为玻璃态粘稠物,其反应如下:共熔体,成为玻璃态粘稠物,其反应如下:K2OAl2O36SiO2 K2OAl2O34SiO2+2SiO2 (白榴子石)(白榴子石)温度再升高,逐渐全部变成液相。温度再升高,逐渐全部变成液相。由于钾长石的熔融物中由于钾长石的熔融物中存在白榴子石和硅氧熔体,故粘度大。存在白榴子石和硅氧
24、熔体,故粘度大。由于由于钾长石钾长石在熔融后能形成粘度较大的熔体,并且随着温度在熔融后能形成粘度较大的熔体,并且随着温度升高熔体的粘度逐渐降低(非快速降低),所以在陶瓷生产升高熔体的粘度逐渐降低(非快速降低),所以在陶瓷生产中有利于烧成控制和防止变形。在陶瓷坯料中选用正长石或中有利于烧成控制和防止变形。在陶瓷坯料中选用正长石或微斜长石为熔剂原料。微斜长石为熔剂原料。而而钠长石钠长石融化时没有新的晶相产生,形成的液相粘度较低,融化时没有新的晶相产生,形成的液相粘度较低,故熔融范围较窄,且其粘度随温度的升高而降低的速度较快,故熔融范围较窄,且其粘度随温度的升高而降低的速度较快,所以一般认为在坯料中
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