聚合物的分子量课件.ppt

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1、聚合物的分子量第1页，此课件共51页哦第2页，此课件共51页哦第3页，此课件共51页哦第4页，此课件共51页哦第5页，此课件共51页哦用数量平均的分子量：数均分子量平均重量用公式表示：第6页，此课件共51页哦用数量分数表示：数量分数：定义第7页，此课件共51页哦数均分子量Ni分子量为Mi的分子数(摩尔数)；xi分子量为Mi的分子分数（摩尔分数）第8页，此课件共51页哦用重量平均的分子量：重均分子量平均重量用公式表示：类似地：第9页，此课件共51页哦定义 质量分数：第10页，此课件共51页哦重均分子量mi分子量为Mi的分子的质量；wi分子量为Mi的分子的质量分数 第11页，此课件共51页哦第12

2、页，此课件共51页哦第13页，此课件共51页哦Z均分子量粘均分子量第14页，此课件共51页哦粘均分子量当1时 当-1时 通常，0.50.8 介于 与 之间，但更接近 第15页，此课件共51页哦4.2 聚合物的分子量分布分子量重量分数摩尔分数M1w1x1M2w2x2M3w3x3Miwixi第16页，此课件共51页哦（1）分子量分布宽度指数关于平均分子量的均方偏差值第17页，此课件共51页哦第18页，此课件共51页哦可知：一定大于等于当 时：单分散第19页，此课件共51页哦作业：由计算证明：入手，第20页，此课件共51页哦（2）多分数系数当1时 当1时 第21页，此课件共51页哦天然蛋白质1.0阴

3、离子聚合1.021.5缩合聚合2.04.0自由基聚合1.53.0配位聚合2-40阳离子聚合很宽聚合机理与多分散度第22页，此课件共51页哦wi0 0Mi最直观的形式最直观的形式原始实验数据原始实验数据分子量 重量分数 M1 w1 M2 w2 M3 w3 Mi wi 离散重量分布1.分子量数据仍为平均分子量2.级分数有限第23页，此课件共51页哦（3）聚合物的分子量分布曲线0w(M)MM1M2重量微分分布曲线M重量积分分布曲线I(M)第24页，此课件共51页哦0 0Miwi0w(M)MM1M2第25页，此课件共51页哦每一级分仍是多分散的，假定分布曲线对称于平均分子量，大于小于平均分子量的样品各

4、一半累积重量分布函数：小于等于该分子量样品的重量分数之和第26页，此课件共51页哦例：例：M m(重量g）Wi 5000 4 0.04 1 万 8 0.08 2 万14 0.14 5 万28 0.28 10 万24 0.24 20 万12 0.12 50 万 8 0.08 100 万 2 0.02 100 Wi1 I0.400.660.840.940.991.000.020.080.19第27页，此课件共51页哦M重量积分分布：直接由累积分布过渡为连续型得到意义仍为小于等于该分子量的全部样品重量分数之和全部样品的积分重量分布为1第28页，此课件共51页哦由积分分布曲线微分而得：分子量M1为到M

5、2之间的样品的重量分数为：0w(M)MM1M2第29页，此课件共51页哦第30页，此课件共51页哦4.3 聚合物分子量的测定数均分子量重均分子量粘均分子量端基分析光散射法粘度法沸点升高平衡沉降冰点降低小角X光衍射渗透压第31页，此课件共51页哦第32页，此课件共51页哦式中：m试样的质量第33页，此课件共51页哦例：每个聚酯分子中有一个可分析的羧基，现滴定1.5克的聚酯用去0.1M的NaOH溶液0.75ml，试求聚酯的分子量。解：第34页，此课件共51页哦（2）渗透压法第35页，此课件共51页哦（3）光散射法经复杂的数学物理推导后，可得到如下两个方程：为散射角，H为与散射角有关的常数，R()为

6、散射强度。A2为第二维利系数第36页，此课件共51页哦（4）粘度法定义：纯溶剂粘度：0聚合物溶液粘度：相对粘度：r=/0增比粘度：第37页，此课件共51页哦特性粘度：零浓度时单位浓度的粘增(1)外推至c=0，消除了线团间的相互作用，只保留了分子量与溶剂的影响(2)分子量越大，增粘越强；换言之，分子量越高，越大，第38页，此课件共51页哦特性粘度的测定：粘度与浓度关系式为（经验式）：浓度较小时则有：spr-1c+k2 c2 Huggins方程Kraemer方程第39页，此课件共51页哦乌氏粘度计测相对粘度 rt/t0 稀释两次，三个浓度 第40页，此课件共51页哦Concentration,g/

7、dl0 0.04 0.08 0.12 0.16 0.20 0.243.12.92.72.52.3PS/苯溶液Ewart,1946分别用 与 对c作图，截距应交于一点第41页，此课件共51页哦高分子物理实验通常采用一点法：假定 由可推导出第42页，此课件共51页哦分子量与特性粘度的关系：MarkHouwink方程：式中：k、是常数k：在一定分子量范围内为常数，随温度增加而略有下降。第43页，此课件共51页哦：反映了线形柔性链分子在良溶剂中的形态，取决于温度、高分子和溶剂的性质。一般在0.51之间。柔性链良溶剂中0.8溶剂中0.5第44页，此课件共51页哦对于一定的体系，一定的温度下，一定的分子量

8、范围，k、为常数。第45页，此课件共51页哦第46页，此课件共51页哦分离机理：体积排除理论 mixtureSeparationbeginsPartialseparationseparationcompleteseparatedsamplesleave column第47页，此课件共51页哦n nVeVe注注射射检测仪记录溶剂中的聚合物浓度，就能得到 淋洗体积与聚合物浓度的曲线,称为GPC谱图第48页，此课件共51页哦数据处理GPCGPC谱图谱图分子量分布曲线分子量分布曲线淋洗体积淋洗体积 Ve折光指数差折光指数差 n重量分数重量分数Wi分子量分子量M校正曲线校正曲线第49页，此课件共51页哦第50页，此课件共51页哦Ve logM以lgM对Ve作图，得到校正曲线第51页，此课件共51页哦