材料科学基础(武汉理工大学_张联盟版)课后习题及答案.pdf
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1、第二章答案第二章答案2-12-1 略。略。2-22-2(1 1)一晶面在)一晶面在x x、y y、z z轴上的截距分别为轴上的截距分别为 2 2a a、3 3b b、6 6c c,求该晶面的晶面指数;(,求该晶面的晶面指数;(2 2)一)一晶面在晶面在x x、y y、z z轴上的截距分别为轴上的截距分别为a a/3/3、b b/2/2、c c,求出该晶面的晶面指数。,求出该晶面的晶面指数。答:(1)h:k:l=3:2:1,该晶面的晶面指数为(321);(2)h:k:l=3:2:1,该晶面的晶面指数为(321)。2-32-3 在立方晶系晶胞中画出下列晶面指数和晶向指数:(在立方晶系晶胞中画出下列
2、晶面指数和晶向指数:(001001)与)与(答:)与)与111111,(),),110110,)与)与236236,(257257)与)与 ,(123123)与)与 ,(,(111111)与)与 ,(102102),),(,),),word 文档 可自由复制编辑word 文档 可自由复制编辑2-42-4 定性描述晶体结构的参量有哪些?定量描述晶体结构的参量又有哪些?定性描述晶体结构的参量有哪些?定量描述晶体结构的参量又有哪些?答:定性:对称轴、对称中心、晶系、点阵。定量:晶胞参数。2-52-5 依据结合力的本质不同,晶体中的键合作用分为哪几类?其特点是什么?依据结合力的本质不同,晶体中的键合作
3、用分为哪几类?其特点是什么?答:晶体中的键合作用可分为离子键、共价键、金属键、范德华键和氢键。离子键的特点是没有方向性和饱和性,结合力很大。共价键的特点是具有方向性和饱和性,结合力也很大。金属键是没有方向性和饱和性的的共价键,结合力是离子间的静电库仑力。范德华键是通过分子力而产生的键合,分子力很弱。氢键是两个电负性较大的原子相结合形成的键,具有饱和性。2-62-6 等径球最紧密堆积的空隙有哪两种?一个球的周围有多少个四面体空隙、等径球最紧密堆积的空隙有哪两种?一个球的周围有多少个四面体空隙、多少个八面体多少个八面体空隙?空隙?答:等径球最紧密堆积有六方和面心立方紧密堆积两种,一个球的周围有8
4、个四面体空隙、6 个八面体空隙。2-72-7n n个等径球作最紧密堆积时可形成多少个四面体空隙、多少个八面体空隙?不等径球是个等径球作最紧密堆积时可形成多少个四面体空隙、多少个八面体空隙?不等径球是如何进行堆积的?如何进行堆积的?答:n个等径球作最紧密堆积时可形成n 个八面体空隙、2n 个四面体空隙。不等径球体进行紧密堆积时,可以看成由大球按等径球体紧密堆积后,小球按其大小分别填充到其空隙中,稍大的小球填充八面体空隙,稍小的小球填充四面体空隙,形成不等径球体紧密堆积。2-82-8 写出面心立方格子的单位平行六面体上所有结点的坐标。写出面心立方格子的单位平行六面体上所有结点的坐标。答:面心立方格
5、子的单位平行六面体上所有结点为:(000)、(001)(100)(101)(110)(010)(011)(111)(0)(0)(0)(1)(1)(1)。word 文档 可自由复制编辑2-92-9 计算面心立方、密排六方晶胞中的原子数、配位数、堆积系数。计算面心立方、密排六方晶胞中的原子数、配位数、堆积系数。答:面心:原子数 4,配位数 6,堆积密度六方:原子数 6,配位数 6,堆积密度2-102-10 根据最紧密堆积原理,空间利用率越高,结构越稳定,金刚石结构的空间利用率很低根据最紧密堆积原理,空间利用率越高,结构越稳定,金刚石结构的空间利用率很低(只有(只有 34.0134.01),为什么它
6、也很稳定?),为什么它也很稳定?答:最紧密堆积原理是建立在质点的电子云分布呈球形对称以及无方向性的基础上的,故只适用于典型的离子晶体和金属晶体,而不能用最密堆积原理来衡量原子晶体的稳定性。另外,金刚石的单键个数为 4,即每个原子周围有4 个单键(或原子),由四面体以共顶方式共价结合形成三维空间结构,所以,虽然金刚石结构的空间利用率很低(只有34.01),但是它也很稳定。2-112-11 证明等径圆球六方最密堆积的空隙率为证明等径圆球六方最密堆积的空隙率为 25.925.9。答:设球半径为a,则球的体积为方体晶胞体积:(2a)=16=1-74.1%=25.9%。33,球的 z=4,则球的总体积(
7、晶胞),立a,空间利用率=球所占体积/空间体积=74.1%,空隙率2-122-12 金属镁原子作六方密堆积,测得它的密度为金属镁原子作六方密堆积,测得它的密度为 1.74g/cm1.74g/cm,求它的晶胞体积。,求它的晶胞体积。答:设晶胞的体积为 V,相对原子质量为 M,则晶胞体积3 3nm2-132-13 根据半径比关系,根据半径比关系,说明下列离子与说明下列离子与 O O 配位时的配位数各是多少?已知配位时的配位数各是多少?已知r rO O0.132nm0.132nm,4 4r rSiSi0.039nm0.039nm,r rK K0.131nm0.131nm,r rAlAl3 30.05
8、7nm0.057nm,r rMgMg2 20.078nm0.078nm。2 22 23答:对于 Si、K、Al、Mg 来说,其4+3+2+依次是 0.295、0.99、0.43、0.59;依据正离子配4+3+2+位数与正负离子半径比的关系知配位数为:Si 4;K 8;Al 6;Mg 6。2-142-14 为什么石英不同系列变体之间的转化温度比同系列变体之间的转化温度高得多?为什么石英不同系列变体之间的转化温度比同系列变体之间的转化温度高得多?word 文档 可自由复制编辑答:石英同一系列之间的转变是位移性转变,不涉及晶体结构中键的破裂和重建,仅是键长、键角的调整、需要能量较低,且转变迅速可逆;
9、而不同系列之间的转变属于重建性转变,都涉及到旧键的破裂和新键的重建,因而需要较的能量,且转变速度缓慢;所以石英不同系列之间的转化温度比同系列变体之间转化的温度要高的多。2-152-15 有效离子半径可通过晶体结构测定算出。在下面有效离子半径可通过晶体结构测定算出。在下面NaClNaCl 型结构晶体中,测得型结构晶体中,测得MgSMgS 和和 MnSMnS的晶胞参数均为的晶胞参数均为a a0.520nm0.520nm(在这两种结构中,在这两种结构中,阴离子是相互接触的)阴离子是相互接触的)。若若CaSCaS(a a0.567nm0.567nm)、CaOCaO(a a0.480nm0.480nm)
10、和)和 MgOMgO(a a0.420nm0.420nm)为一般阳离子阴离子接触,试求这些晶体中各)为一般阳离子阴离子接触,试求这些晶体中各离子的半径。离子的半径。答:MgS 中 a=0.502nm,阴离子相互接触,a=2r-,rS=0.177nm;CaS 中 a=0.567nm,阴阳离子相互接触,a=2(r+r-),rCa2+=0.107nm;CaO 中 a=0.408nm,a=2(r+r-),rO2-=0.097nm;MgO 中 a=0.420nm,a=2(r+r-),rMg2+=0.113nm。2-162-16 氟化锂(氟化锂(LiFLiF)为)为 NaClNaCl 型结构,测得其密度为
11、型结构,测得其密度为 2.6g/cm2.6g/cm,根据此数据计算晶胞参数,根据此数据计算晶胞参数,并将此值与你从离子半径计算得到数值进行比较。并将此值与你从离子半径计算得到数值进行比较。答:设晶胞的体积为 V,相对原子质量为 M,对于 NaCl 型结构来说,其 n=4,3 32-则晶胞体积nm3则晶胞参数:,根据离子半径计算:a=2(r+r-)=4.14nm2 2rMg2+,使 CaO 结构较 MgO 疏松,H2O 易于进入,所以活泼。2-19CaF2-19CaF2 2的晶胞参数为的晶胞参数为 0.547nm0.547nm。(。(1 1)根据)根据 CaFCaF2 2晶胞立体图画出晶胞立体图
12、画出 CaFCaF2 2晶胞在(晶胞在(001001)面上)面上的投影图;(的投影图;(2 2)画出)画出 CaFCaF2 2(110110)面上的离子排列简图;()面上的离子排列简图;(3 3)正负离子半径之和为多少?)正负离子半径之和为多少?解(1)2+2+CaF2晶胞在(001)面上的投影图(2)CaF2(110)面上的离子排列简图(3)正负离子半径之和2-202-20 计算计算 CdICdI2 2晶体中的晶体中的 I I 及及 CaTiOCaTiO3 3晶体中晶体中 O O 的电价是否饱和?的电价是否饱和?2 2word 文档 可自由复制编辑解:CdI2晶体中 Cd 的配位数 CN=6
13、,I 与三个在同一边的 Cd 相连,且 I 的配位数 CN=32+-2+-所以2+,即 I 电价饱和4+2-CaTiO3晶体中,Ca 的配位数 CN=12,Ti 的配位数 CN=6,O 的配位数 CN=6所以2 2,即 O 电价饱和。2-2-212-21(1 1)画出)画出 O O 作面心立方堆积时,各四面体空隙和八面体空隙的所在位置(以一个晶作面心立方堆积时,各四面体空隙和八面体空隙的所在位置(以一个晶2 2胞为结构基元表示出来);(胞为结构基元表示出来);(2 2)计算四面体空隙数、八而休空隙数与)计算四面体空隙数、八而休空隙数与 O O 数之比数之比解(1)略(2)四面体空隙数与 O 数
14、之比为 2:1,八面体空隙数与 O 数之比为 1:12-222-22 根据电价规则,在下面情况下,空隙内各需填入何种价数的阳离子,并对每一种结构根据电价规则,在下面情况下,空隙内各需填入何种价数的阳离子,并对每一种结构举出个例子。举出个例子。(1 1)所有四面体空隙位置均填满;)所有四面体空隙位置均填满;(2 2)所有八面体空隙位置均填满;)所有八面体空隙位置均填满;(3 3)填满半四面体空隙位置;(填满半四面体空隙位置;(4 4)填满半八面体空隙位置。)填满半八面体空隙位置。答:分别为(1)阴阳离子价态比应为1:2 如 CaF2(2)阴阳离子价态比应为 1:1 如 NaCl(3)阴阳离子价态
15、比应为1:1 如 ZnS(4)阴阳离子价态比应为1:2 如 TiO22-232-23 化学手册中给出化学手册中给出 NHNH4 4ClCl 的密度为的密度为 1.5g/cm31.5g/cm3,X X 射线数据说明射线数据说明 NHNH4 4ClCl 有两种晶体结构,有两种晶体结构,一一种为种为 NaClNaCl 型结构,型结构,a a0.726nm0.726nm;另一种为;另一种为 CsClCsCl 结构,结构,a a0.387nm0.387nm。上述密度值是哪一种。上述密度值是哪一种晶型的?(晶型的?(NHNH4 4离子作为一个单元占据晶体点阵)。离子作为一个单元占据晶体点阵)。解:若 NH
16、4Cl 为 NaCl 结构22则可由公式若 NH4Cl 为 NaCl 结构,可得:=0.912g/cm3则可由公式可得:=1.505由计算可知 NaCl 型结构的 NH4Cl 与化学手册中给出 NH4Cl 的密度接近,所以该密度word 文档 可自由复制编辑NaCl 晶型2-24MnS2-24MnS 有三种多晶体,有三种多晶体,其中两种为其中两种为 NaClNaCl 型结构,型结构,一种为立方一种为立方 ZnSZnS 型结构,型结构,当有立方型当有立方型 ZnSZnS2 22 2结构转变为结构转变为 NaClNaCl 型结构时,体积变化的百分数是多少?已知型结构时,体积变化的百分数是多少?已知
17、 CNCN6 6 时,时,r rMnMn0.08nm0.08nm,r rS S2 22 20.184nm0.184nm;CNCN4 4 时,时,r rMnMn0.073nm0.073nm,r rS S0.167nm0.167nm。解:当为立方 ZnS 型结构时:=0.472nm当为 NaCl 型结构时:=2(rMn+rS)=2(0.08+0.184)=0.384nm2+2-所以体积变化:=46.15%2-252-25 钛酸钡是一种重要的铁电陶瓷,钛酸钡是一种重要的铁电陶瓷,其晶型是钙钛矿结构,其晶型是钙钛矿结构,试问:试问:(1 1)属于什么点阵?属于什么点阵?(2 2)这个结构中离子的配位数
18、为若干?(这个结构中离子的配位数为若干?(3 3)这个结构遵守鲍林规则吗?请作充分讨论。)这个结构遵守鲍林规则吗?请作充分讨论。答:(1)属于立方晶系(2)Ba、Ti 和 O 的配位数分别为 12、6 和 6(3)这个结构遵守鲍林规则鲍林第一规则配位多面体规则2+4+2-对于 Ti4+配位数为 6对于 Ba2+配位数为 12符合鲍林第一规则鲍林第二规则电价规则word 文档 可自由复制编辑即负离子电荷Z=-则 O 离子电荷=2-与 O 离子电荷相等,2-故符合鲍林第二规则,又根据钙钛矿型结构知其配位多面体不存在共棱或共面的情况,结构情况也符合鲍林第四规则不同配位体连接方式规则和鲍林第五规则节约
19、规则所以钙钛矿结构遵守鲍林规则。2-262-26 硅酸盐晶体结构有何特点?怎样表征其学式?硅酸盐晶体结构有何特点?怎样表征其学式?答:硅酸盐晶体结构非常复杂,但不同的结构之间具有下面的共同特点:(1)结构中的 Si 离子位于 O2-离子形成的四面体中心,构成硅酸盐晶体的基本结构单元SiO4四面体。Si-O-Si 是一条夹角不等的折线,一般在145左右。(2)SiO4四面体的每个顶点,即O2-离子最多只能为两个SiO4四面体所共用。(3)两个相邻的SiO4四面体之间只能共顶而不能共棱或共面连接。(4)SiO4四面体中心的 Si 离子可以部分地被 Al 离子所取代,取代后结构本身不发生太大变化,即
20、所谓的同晶取代,但晶体的性质发生了很大的变化。这为材料的改性提供了可能。硅酸盐的化学式表征方法主要有以下两种:(1)氧化物表示法将构成硅酸盐晶体的所有氧化物按一定的比例和顺序全部写出来,先是1 价的碱金属氧化物,其次是 2 价、3 价的金属氧化物,最后是SiO2(2)无机络合盐表示法构成硅酸盐晶体的所有离子按一定的比例和顺序全部写出来,再把相关的络阴离子用中括号3+4+2-括起来即可。先是 1 价、2 价的金属离子,其次是 Al 离子和 Si 离子,最后是 O 离子和 OH离子。氧化物表示法的优点在于一目了然的反应出晶体的化学组成,可以按此配料来进行晶体的实验室合成。用无机络合盐法则可以比较直
21、观的反应出晶体所属的结构类型,进而可以对晶体结构及性质作出一定程度的预测。两种表示方法之间可以相互转换。2-272-27 硅酸盐晶体的分类依据是什么?可分为那几类,每类的结构特点是什么?硅酸盐晶体的分类依据是什么?可分为那几类,每类的结构特点是什么?答:硅酸盐晶体主要是根据SiO4在结构中的排列结合方式来分类,具体可以分为五类:岛状、组群状、链状、层状和架状。结构和组成上的特征见下表:4+3+4+word 文档 可自由复制编辑结构类型I 岛状组群状SiO4共用 O2-数 形状01222四面体双四面体三节环四节环六节环单链双链平面层骨架络阴离子团SiO4Si2O7Si3O9Si4O12Si6O1
22、8Si2O6Si4O11Si4O10SiO4(AlxSi4-x)O8x-4-4-6-4-12-8-6-6-4-Si:O1:42:71:31:31:31:34:114:101:41:4链状22、3层状架状342-282-28 下列硅酸盐矿物各属何种结构类型:下列硅酸盐矿物各属何种结构类型:MgMg2 2SiOSiO4 4,KAlSiKAlSi3 3O O8 8,CaMgSiCaMgSi2 2O O6 6,MgMg3 3SiSi4 4O O1010(OHOH)2 2,CaCa2 2AlAlSiOAlAlSiO7 7。答:分别为岛状;架状;单链;层状(复网);组群(双四面体)。2-292-29 根据
23、根据 MgMg2 2SiOSiO4 4 在(在(100100)面的投影图回答:()面的投影图回答:(1 1)结构中有几种配位多面体,各配位多)结构中有几种配位多面体,各配位多2 24 4面体间的连接方式怎样?(面体间的连接方式怎样?(2 2)O O 的电价是否饱和?(的电价是否饱和?(3 3)晶胞的分子数是多少?()晶胞的分子数是多少?(4 4)SiSi2 2和和 MgMg 所占的四面体空隙和八面体空隙的分数是多少?所占的四面体空隙和八面体空隙的分数是多少?解:(1)有两种配位多面体,SiO4,MgO6,同层的MgO6八面体共棱,如59MgO6和2-2-2-49MgO6共棱 75O 和 27O
24、,不同层的MgO6八面体共顶,如 1MgO6和 51MgO6共顶是 22O,2-同层的MgO6与SiO4共顶,如 TMgO6和 7SiO4共顶 22O,不同层的MgO6与SiO4共棱,2-2-TMgO6和 43SiO4共 28O 和 28O;(2)O 与 3 个MgO6和 1 个SiO4,2-,所以 O 饱和2-(3)z=4;4+2+(4)Si 占四面体空隙=1/8,Mg 占八面体空隙=1/2。2-302-30 石棉矿如透闪石石棉矿如透闪石 CaCa2 2MgMg5 5SiSi4 4O O1111(OHOH)2 2具有纤维状结晶习性,而滑石具有纤维状结晶习性,而滑石 MgMg3 3SiSi4
25、4O O1010(OHOH)2 2却具有片状结晶习性,试解释之。却具有片状结晶习性,试解释之。解:透闪石双链结构,链内的Si-O 键要比链 5 的 Ca-O、Mg-O 键强很多,所以很容易沿链间结合力较弱处劈裂成为纤维状;滑石复网层结构,复网层由两个SiO4层和中间的水镁石层结构构成,复网层与复网层之间靠教弱的分之间作用力联系,因分子间力弱,所以易沿分子间力联系处解理成片状。2-312-31 石墨、石墨、滑石和高岭石具有层状结构,滑石和高岭石具有层状结构,说明它们结构的区别及由此引起的性质上的差异。说明它们结构的区别及由此引起的性质上的差异。word 文档 可自由复制编辑解:石墨与滑石和高岭石
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