H13热作模具钢的化学成分上课讲义.doc
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1、Good is good, but better carries it.精益求精,善益求善。H13热作模具钢的化学成分-H13热作模具钢的化学成分及其改进和发展的研究潘晓华朱祖昌(艾福表面处理技术(上海)有限公司,上海工程技术大学)摘要:应用钢的强韧化设计和金属学原理的相关理论,本文相当详尽地分析了H13钢的化学成分及其对钢的组织结构和性能的影响,同时阐明了近年来国内外对H13钢成分的改进和发展方面的工作,旨在促进人们能更进一步开展开发、制造和处理H13钢的研究。关键词:H13钢,化学成分,显微组织,工具钢设计OntheChemicalCompositionofH13HotWorkToolSt
2、eelandItsDevelopmentPANXiaohua,ZHUZuchangAstract:InthispapertheauthorsapplyrelativetheoriesofalloysteeldesignforstrengtheningandtougheningandprinciplesofphysicalmetallurgytotheanalysesinsomedetailofthechemicalcompositionsofH13hotworktoolsteelandtheeffectsoftheonesuponthemicrostructuresandproperties.
3、Inthenextplaceweexplaintheimprovementanddevelopmentonthechemicalcompositioninrecentyears.Thepurposeisinordertobetterpromptaninvestigationintothedevelopment,manufactureaswellasheattreatmentofH13steel.Keyword:h13steel,chemicalcomposition,microstructure,toolsteeldesign1前言热作模具钢要求材料具有高的淬透性、高的高温强度、高的耐磨性、高
4、的韧度、高的抗热裂能力和高的耐熔损性能等。在美国,热作模具钢分为三种:铬热作模具钢、钨热作模具钢和钼热作模具钢,都冠以H字母,分别表示为H10H19、H21H26和H42、H43等。其中前两种钢的含碳量在(0.300.50)范围,后种钢的含碳量在(0.500.70)范围内,三种钢的Cr、W、Mo和V合金元素的总含量在(625)范围。H13钢是使用最广泛和最具代表性的热作模具钢种,它的主要特性是1:(1)具有高的淬透性和高的韧性;(2)优良的抗热裂能力,在工作场合可予以水冷;(3)具有中等耐磨损能力,还可以采用渗碳或渗氮工艺来提高其表面硬度,但要略为降低抗热裂能力;(4)因其含碳量较低,回火中二
5、次硬化能力较差;(5)在较高温度下具有抗软化能力,但使用温度高于540(1000)硬度出现迅速下降(即能耐的工作温度为540);(6)热处理的变形小;(7)中等和高的切削加工性;(8)中等抗脱碳能力。更为令人注意的是,它还可用于制作航空工业上的重要构件。航空及宇航工业发展要求其构件采用具有高强度、高韧度和高屈强比的材料,人们已经知道2,钢铁材料要能与钛合金相竞争,其拉伸强度必须达到16001700MPa,其断裂韧度KIC125MPam的水平。对飞行器,随飞行速度与音速的比值(称为马赫数,Ma,)的增加,要求构件能承受500或更高温度的能力,为此须采用具有二次硬化能力的钢材。人们正是从热作模具钢
6、受到启发,将之作为一种超高强度钢加以应用和开展相当类型的超高强度钢的研究。本文将结合钢的强韧化理论和金属学原理来对H13钢的化学成分进行分析,并阐明目前在国际上其发展的概況。由于篇幅所限,关于本文中涉及的更详尽技術资料可以登陆我们公司网站搜索。2.H13钢的化学成分的分析H13钢是C-Cr-Mo-Si-V型钢,在世界上的应用极其普遍,同时各国许多学者对它进行了广泛的研究,并在探究化学成分的改进。钢的应用广泛和具有优良的特性,主要由钢的化学成分决定的。当然钢中杂质元素必须降低,有资料表明,当Rm在1550MPa时,材料含硫量由0.005%降到0.003%,会使冲击韧度提高约13J2。十分明显,N
7、ADCA207-2003标准就规定:优级(premium)H13钢含硫量小于0.005%,而超级(superior)的应小于0.003%S和0.015%P。下面对H13钢的成分加以分析。21碳:美国AISIH13,UNST20813,ASTM(最新版)的H13和FEDQQ-T-570的H13钢的含碳量都规定为(0.320.45)%,是所有H13钢中含碳量范围最宽的。德國X40CrMoV5-1和1.2344的含碳量为(0.370.43)%,含碳量范围较窄,德國DIN17350中还有X38CrMoV5-1的含碳量为(0.360.42)%3。日本SKD61的含碳量为(0.320.42)%3,4。我国
8、GB/T1299和YB/T094中4Cr5MoSiV1和SM4Cr5MoSiV1的含碳量为(0.320.42)%和(0.320.45)%,分别与SKD61和AISIH13相同。特别要指出的是:北美压铸协会NADCA207-905、207-976和207-20037标准中对H13钢的含碳量都规定为(0.370.42)%。钢中含碳量决定淬火钢的基体硬度,按钢中含碳量与淬火钢硬度的关系曲线可以知道,H13钢的淬火硬度在55HRC左右8。对工具钢而言,钢中的碳一部分进入钢的基体中引起固溶强化。另外一部分碳将和合金元素中的碳化物形成元素结合成合金碳化物。对热作模具钢,这种合金碳化物除少量残留的以外,还要
9、求它在回火过程中在淬火马氏体基体上弥散析出产生两次硬化现象。从而由均匀分布的残留合金碳化合物和回火马氏体的组织来决定热作模具钢的性能。由此可见,钢中的含C量不能太低。含5%Cr的H13钢应具有高的韧度,故其含C量应保持在形成少量合金C化物的水平上。Woodyatt和Krauss9指出在870的Fe-Cr-C三元相图上,H13钢的位置在奥氏体A和(A+M3C+M7C3)三相区的交界位置处较好。相应的含C量约0.4%(见图1)9。图上还标出增加C或Cr量使M7C3量增多,具有更高耐磨性能的A2和D2钢以作比较。另外重要的是,保持相对较低的含C量是使钢的Ms点取于相对较高的温度水平(H13钢的Ms一
10、般资料介绍为340左右),使该钢在淬冷至室温时获得以马氏体为主加少量残余A和残留均匀分布的合金C化物组织,并经回火后获得均匀的回火马氏体组织。避免使过多残余奥氏体在工作温度下发生轉变影响工件的工作性能或变形。这些少量残余奥氏体在淬火以后的两次或三次回火过程中应予以转变完全2。这儿顺便指出,H13钢淬火后得到的马氏体组织为板条M+少量片状M+少量残余A。经回火后在板条状M上析出的很细的合金碳化物的照片可见图29,国内学者也作了一定工作14。图1Fe-Cr-C系870水平截面部分相图图2H13钢淬火回火的TEM组织众所周知,钢中增加碳含量将提高钢的强度,对热作模具钢而言,会使高温强度、热态硬度和耐
11、磨损性提高,但会导致其韧度的降低。学者在工具钢产品手册文献11中将各类H型钢的性能比较很明显证明了这个观点。通常认为导致钢塑性和韧度降低的含碳量界限为0.4%。为此要求人们在钢合金化设计时遵循下述原则:在保持强度前提下要尽可能降低钢的含碳量,有资料已提出:在钢抗拉强度达1550MPa以上时,含C量在0.3%-0.4%为宜2。H13钢的强度Rm,有文献介绍为1503.1MPa(46HRC时)和1937.5MPa(51HRC时)。查阅FORD和GM公司资料12,13推荐的TQ-1、Dievar和ADC3等钢中的含C量都为0.39%和0.38%等,相应的韧度指标等列于表1,其理由可由此管窥所及。对要
12、求更高强度的热作模具钢,采用的方法是在H13钢成分的基础上提高Mo含量或提高含碳量,这将在后面还会论及,当然韧度和塑性的略为降低是可以预料的。表1FORD、GM公司推荐的部分H13钢2.2铬:铬是合金工具钢中最普遍含有的和价廉的合金元素。在美国H型热作模具钢中含Cr量在2%12%范围。在我国合金工具钢(GB/T1299)的37个钢号中,除8CrSi和9Mn2V外都含有Cr。铬对钢的耐磨损性、高温强度、热态硬度、韧度和淬透性都有有利的影响,同时它溶入基体中会显著改善钢的耐蚀性能,在H13钢中含Cr和Si会使氧化膜致密来提高钢的抗氧化性。再则以Cr对0.3C-1Mn钢回火性能的作用来分析,加入6%
13、Cr对提高钢回火抗力是有利的,但未能构成二次硬化;当含Cr6%的钢淬火后在550回火会出现二次硬化效应。人们对热作钢模具钢一般选5%铬的加入量。工具钢中的铬一部分溶入钢中起固溶强化作用,另一部分与碳结合,按含铬量高低以(FeCr)3C、(FeCr)7C3和M23C6形式存在,从而来影响钢的性能。另外还要考虑合金元素的交互作用影响,如当钢中含铬、钼和钒时,Cr3%14时,Cr能阻止V4C3的生成和推迟Mo2C的共格析出,V4C3和Mo2C是提高钢材的高温强度和抗回火性的强化相14,这种交互作用提高该钢耐热变形性能。铬溶入钢奥氏体中增加钢的淬透性。CrMnMoSiNi都与Cr一样是增加钢淬透性的合
14、金元素。人们习惯用淬透性因子加以表征,一般国内现有资料15还只应用Grossmann等的资料,后来Moser和Legat16,22的更进一步工作提出由含C量和奥氏体晶粒度决定基本淬透性直径Dic和合金元素含量确定的淬透性因子(示于图3中)来计算合金钢的理想临界直径Di,也可从下式作近似计算:Di=Dic2.21Mn1.40Si2.13Cr3.275Mo1.47Ni(1)(1)式中各合金元素以质量百分数表示。由该式,人们对CrMnMoSi和Ni元素影响钢淬透性有相当明确的半定量了解。图3钢中常用合金元素的淬透性因子Cr对钢共析点的影响,它和Mn大致相似,在约5%的含铬量时,共析点的含C量降到0.
15、5%左右。另外SiWMoVTi的加入更显著降低共析点含C量。为此可以知道:热作模具钢和高速钢一样属于过共析钢。共析含C量的降低,将增加奥氏体化后组织中和最后组织中的合金碳化物含量。钢中合金C化物的行为与其自身的稳定性有关,实际上,合金C化物的结构、稳定性与相应C化物形成元素的d电子壳层和S电子壳层的电子欠缺程度相关17。随着电子欠缺程度下降,金属原子半径随之减小,碳和金属元素的原子半径比rc/rm增加,合金C化物由间隙相向间隙化合物变化,C化物的稳定性减弱,其相应熔化温度和在A中溶解温度降低,其生成自由能的绝对值减小,相应的硬度值下降。具有面心立方点阵的VC碳化物,稳定性高,约在900950温
16、度开始溶解,在1100以上开始大量溶解(溶解终结温度为1413)17;它在500700回火过程中析出,不易聚集长大,能作为钢中强化相。中等碳化物形成元素W、Mo形成的M2C和MC碳化物具有密排和简单六方点阵,它们的稳定性较差些,亦具较高的硬度、熔点和溶解温度,仍可作为在500650范围使用钢的强化相。M23C6(如Cr23C6等)具有复杂立方点阵,稳定性更差,结合强度较弱,熔点和溶解温度较低(在1090溶入A中),只有在少数耐热钢中经综合合金化后才有较高稳定性(如(CrFeMoW)23C6,可作为强化相。具有复杂六方结构的M7C3(如Cr7C3、Fe4Cr3C3或Fe2Cr5C3)的稳定性更差
17、,它和Fe3C类碳化物一样很易溶解和析出,具有较大的聚集长大速度,一般不能作为高温强化相17。我们仍从Fe-Cr-C三元相图可以简便了解H13钢中的合金碳化物相。按Fe-Cr-C系7001820和8709三元等温截面的相图,对含0.4%C钢中,随Cr量增加会出现(FeCr)3C(M3C)和(CrFe)7C3(M7C3)型合金碳化物。注意在870图上,只有含Cr量大于11%才会出现M23C6)。另外根据Fe-Cr-C三元系在5%Cr时的垂直截面,对含0.40%C的钢在退火状态下为相(约固溶1%Cr)和(CrFe)7C3合金C化物。当加热至791以上形成奥氏体A和进入(+A+M7C3)三相区,在7
18、95左右进入(A+M7C3)两相区,约在970时,(CrFe)7C3消失,进入单相A区。当基体含C量0.33%时,在793左右才存在(M7C3+M23C6和A)的三相区,在796进入(A+M7C3)区(0.30%时),以后一直保持到液相。钢中残留的M7C3有阻止A晶粒长大的作用。Nilson提出,对1.5%C-13%Cr的成分合金,欠稳定(CrFe)23C6不形成20。当然,单以Fe-Cr-C三元系分析会有一些偏差,要考虑加入合金元素的影响。提醒注意:国内有些作者对于这点的看法尚有不足21。对H13改进型热作模具钢,含Cr成分有两种范围:低Si高Mo的Cr5.0%型和Cr2.6%型,下面还会论
19、述。顺便提一下,较高含铬的钢淬火并在550450回火后慢冷会具有第二类回火脆性,所以对回火后的冷却要予以充分注意。2.3Mn:几乎所有商业用钢都含一定数量的Mn。钢中含有Mn可以改变钢在凝固时所形成的氧化物的性质和形状。同时它与S有较大的亲合力,可以避免在晶界上形成低熔点的硫化物FeS,而以具有一定塑性的MnS存在,从而消除硫的有害影响,改善钢的热加工性能18。在美国热作模具钢中H2126和H4143的含锰量均在(0.150.40)%范围内,H1019的含锰量高于该范围。Mn具有固溶强化作用,从而提高铁素体和奥氏体的强度和硬度,虽然其固溶强化效果不及碳、磷和硅,但其对钢的延展性几乎没有影响。在
20、铁素体-珠光体型钢中Mn是唯一可使屈服强度增加又使冷脆转变温度变化最小的合金元素。锰是弱碳化物形成元素,它可溶入渗碳体中形成合金渗碳体(Fe,Mn)3C,其形成可降低系统的自由能,即取于更稳定状态(注意Fe3C中的Fe可全部为Mn所取代,而Cr只可在Fe3C中固溶18%20%(原子分数))。锰溶入奥氏体中能强烈增加钢的淬透性,同时强烈减低钢的Ms点。Andrewn9提出的Ms()公式(适用于0.6%C,4.9%Mn,5%Cr,5%Ni和5.4%Mo钢)为:Ms()=539-423C-30.4Mn-12.1Cr-17.7Ni-7.5Mo(2)关于淬透性的提高,已在前节作了说明。降低Ms点和增加淬
21、火钢中的残余奥氏体量相联系,从而为设计微变形钢提供途徑。有报道,高精度冷作模具钢CrMn2SiWMoV中Mn的量为(2.102.40)%。Mn加入钢中使Ac1、Ac3、Ar1和Ar3降低,这与细化铁素体和珠光体相联系,又会减薄碳化物片,对F-P型钢的强化起积极作用。同时有资料介绍Mn和Ni类似有提高钢的韧度的作用。H13型二次硬化型模具钢,其含Mn量在(0.200.60)%范围。对改进型热作模具钢(如QRO90super,SuperMe和HOTVAR)含Mn在0.75%,处于较高的水平,与低Si高Mo型H13型钢Mn含量在(0.400.55)%范围(如ASSAB公司的Dievar钢)成明显对照
22、。2.4Si:硅是一个对铁素体进行置换固溶强化非常有效的元素,仅次于磷,但同时在一定程度上降低钢的韧度和塑性。一般都将Si限制在钢脱氧需要的范围内。如果将Si作为合金元素加入钢中,其量一般0.40%。置换固溶强化一般引起铁的球面对称畸变,它能与刃形位错产生弹性交互作用,一般不与螺形位错产生交互作用而阻止其运动。这样它与C、N原子的间隙固溶强化相比属于弱强化。人们已经知道:置换固溶的抗拉强度增值Rm为17:Rm=K(X)n(3)式中X为溶质原子的质量百分数,n为系数,一般n0.75,K为强化系数,它反映合金元素的强化能力,对SiKsi=75850MPa;而KMn=48260MPa;KMo=611
23、90MPa。Si的固溶使铁素体基体的点阵常数变小,其原子半径0.118nm,-Fe为0.126nm,由此可见,使点阵常数缩小的固溶合金元素具有较有效的强化作用。Si也为提高回火抗力的有效元素。Si降低碳在铁素体中的扩散速度,使回火时析出的碳化物不易聚集,增加回火稳定性。另外,Si虽然不推迟碳化物的生成,但它可固溶于碳化物,并提高其稳定性,延迟转变。第一类回火脆性与转变和沿马氏体条间界分布形成连续薄膜有关,延迟转变便意味着提高第一类回火脆性发生温度或抬高回火温度-硬度曲线,可使回火马氏体的碳化物与基体保持共格和均勻分布,使回火马氏体保持有良好的强韧性配合17。有资料表明,含1%Si相应可提高回火
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