工程化学溶液化学与离子平衡优秀PPT.ppt
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1、工程化学溶液化学与离子平衡你现在浏览的是第一页,共90页2022/10/18本章要点1.溶液的通性(蒸气压下降、沸点上升、凝固点下降、渗透压)2.酸碱质子理论,pH值的计算3.缓冲溶液的概念、应用和计算4.溶度积规则、计算5.配离子的解离平衡6.表面化学与胶体溶液你现在浏览的是第二页,共90页2022/10/18水的结构和性质4.1.1你现在浏览的是第三页,共90页2022/10/18水的结构和性质水的蒸发热大:40.67 kJmol-1(101.3kPa)水的等压热容:75.30 Jmol-1K-1水的沸点:100密度反常:4为最大良好的溶剂Ammonia,NH34.70Liquid wat
2、er,H2O4.184Ethylene glycol,C2H6O22.42Ice,H2O2.01Water vapor,H2O2.0Aluminum,Al0.90Iron,Fe0.451Silver,Ag0.24Gold,Au0.13几种常见物质的热容(J/gK)你现在浏览的是第四页,共90页2022/10/184.1溶液的通性-1溶液(solution)广义地说,两种或两种以上物质彼此以分子或离子状态均匀混合所形成的体系称为溶液。溶液以物态可分为气态溶液、固态溶液和液态溶液。根据溶液中溶质的导电性又可分为电解质溶液和非电解质溶液。本章前半部分主要讨论液态的非电解质溶液。你现在浏览的是第五页,
3、共90页2022/10/184.1溶液的通性-2溶剂(solvent)和溶质(solute)如果组成溶液的物质有不同的状态,通常将液态物质称为溶剂,气态或固态物质称为溶质。如果都是液态,则把含量多的一种称为溶剂,含量少的称为溶质。你现在浏览的是第六页,共90页2022/10/184.1溶液的通性-3混合物(mixture)多组分均匀体系中,溶剂和溶质不加区分,各组分均可选用相同的标准态,使用相同的经验定律,这种体系称为混合物,也可分为气态混合物、液态混合物和固态混合物。你现在浏览的是第七页,共90页2022/10/184.2 溶液组成的表示法 在液态的非电解质溶液中,溶质B的浓度表示法主要有如
4、下四种:1.物质的量分数2.质量摩尔浓度3.物质的量浓度4.质量分数你现在浏览的是第八页,共90页2022/10/184.2 溶液组成的表示法1.物质的量分数 (mole fraction)溶质B的物质的量与溶液中总的物质的量之比称为溶质B的物质的量分数,又称为摩尔分数,单位为1。p108你现在浏览的是第九页,共90页2022/10/184.2 溶液组成的表示法2.质量摩尔浓度mB(molality)溶质B的物质的量与溶剂A的质量之比称为溶质B的质量摩尔浓度,单位是 。这个表示方法的优点是可以用准确的称重法来配制溶液,不受温度影响,电化学中用的很多。p108你现在浏览的是第十页,共90页202
5、2/10/184.2 溶液组成的表示法3.物质的量浓度cB(molarity)溶质B的物质的量与溶液体积V的比值称为溶质B的物质的量浓度,或称为溶质B的浓度,单位是 ,但常用单位是 。你现在浏览的是第十一页,共90页2022/10/184.2 溶液组成的表示法4.质量分数wB(mass fraction)溶质B的质量与溶液总质量之比称为溶质B的质量分数,单位为1。你现在浏览的是第十二页,共90页2022/10/184.3 溶液的蒸气压 如果把液体(如水)置于密闭的容器中,将发生蒸发与凝聚两个过程.蒸发是吸热过程是系统熵值增大的过程。凝聚是放热过程,系统的熵值减小。你现在浏览的是第十三页,共90
6、页2022/10/18蒸气压的微观解释由于液体在一定温度时的蒸发速率是恒定的,蒸发刚开始时,蒸气分子不多,凝聚的速率远小于蒸发的速率。随着蒸发的进行,蒸气浓度逐渐增大,凝聚的速率也就随之加大。当凝聚的速率和蒸气的速率达到相等时,液体和它的蒸气就处于平衡状态。此时蒸气所具有的压力叫做该温度下液体的饱和蒸气压,或简称蒸气压。你现在浏览的是第十四页,共90页2022/10/184.4 稀溶液定律溶液的通性:1)蒸气压下降 2)沸点上升3)凝固点下降 3)渗透压改变等稀溶液定律:难挥发的非电解质稀溶液的性质与一定量溶剂中所溶解溶质的物质的量成正比,又称为依数定律。以上性质又称为稀溶液的依数性。你现在浏
7、览的是第十五页,共90页2022/10/184.4 稀溶液中的两个经验定律拉乌尔定律(Raoults Law)1887年,法国化学家Raoult从实验中归纳出一个经验定律:在定温下,在稀溶液中,溶剂的蒸气压等于纯溶剂蒸气压 乘以溶液中溶剂的物质的量分数 ,用公式表示为:如果溶液中只有A,B两个组分,则拉乌尔定律也可表示为:溶剂蒸气压的降低值与纯溶剂蒸气压之比等于溶质的摩尔分数。p108你现在浏览的是第十六页,共90页2022/10/184.4 稀溶液中的两个经验定律亨利定律(Henrys Law)1803年英国化学家Henry根据实验总结出另一条经验定律:在一定温度和平衡状态下,气体在液体里的
8、溶解度(用物质的量分数x表示)与该气体的平衡分压p成正比。用公式表示为:或 式中 称为亨利定律常数,其数值与温度、压力、溶剂和溶质的性质有关。若浓度的表示方法不同,则其值亦不等,即:你现在浏览的是第十七页,共90页2022/10/184.4 稀溶液中的两个经验定律使用亨利定律应注意:(1)式中p为该气体的分压。对于混合气体,在总压不大时,亨利定律分别适用于每一种气体。(3)溶液浓度愈稀,对亨利定律符合得愈好。对气体溶质,升高温度或降低压力,降低了溶解度,能更好服从亨利定律。(2)溶质在气相和在溶液中的分子状态必须相同。如 ,在气相为 分子,在液相为 和 ,则亨利定律不适用。你现在浏览的是第十八
9、页,共90页2022/10/18 对于二组分稀溶液,加入非挥发性溶质B以后,溶剂A的蒸气压会下降。这是造成凝固点下降、沸点升高和渗透压的根本原因。4.6 蒸气压下降你现在浏览的是第十九页,共90页2022/10/18例5-1 已知100时水的蒸气压为101.3kPa,溶解3.00g尿素CO(NH2)2于100g水中,计算该溶液的蒸气压。解解:nurea3.00/60.00.05 mol nwater100.0/18.05.55 mol4.6 蒸气压下降性的例子你现在浏览的是第二十页,共90页2022/10/18溶液蒸汽压下降的解释 溶液的蒸气压力比纯溶剂的要低,其原因可以理解如下:由于溶剂溶解
10、了难挥发的溶质,溶剂的一部分表面或多或少地被溶质的微粒所占据,从而使得单位时间内从溶液中蒸发出的溶剂分子数比原来从纯溶剂中蒸发出的分子数要少,也就是使得溶剂的蒸发速率变小。你现在浏览的是第二十一页,共90页2022/10/18物质的沸点和凝固点当液体的蒸气压力等于外界压力时,液体就会沸腾,此时的温度称为该液体的沸点,以bp(boil Point)表示。物质的凝固点(或溶点)是该物质的液相蒸气压力和固相蒸气压力相等时的温度,以fp(freezing point的缩写)表示。若固相蒸气压力大干液相蒸气压力,则固相就要向液相转变,即固体融化。反之,若固相蒸气压力小于液相蒸气压力,则液相就要向固相转变
11、。总之,若固液两相的蒸气压力不等,两相就不能共存,必有一相要向另一相转化。你现在浏览的是第二十二页,共90页2022/10/18 称为凝固点降低系数(freezing point lowering coefficients),单位 为非电解质溶质的质量摩尔浓度,单位:这里的凝固点是指纯溶剂固体析出时的温度。常用溶剂的 值有表可查。用实验测定 值,查出 ,就可计算溶质的摩尔质量。凝固点降低凝固点降低p110你现在浏览的是第二十三页,共90页2022/10/18 称为沸点升高系数(boiling point elevation coefficients),单位 。常用溶剂的 值有表可查。测定 值,
12、查出 ,就可以计算溶质的摩尔质量。沸点升高沸点升高p109你现在浏览的是第二十四页,共90页你现在浏览的是第二十五页,共90页2022/10/18如图所示,在半透膜左边放溶剂,右边放溶液。只有溶剂能透过半透膜。由于纯溶剂一侧的溶剂浓度大于溶液一侧中的溶剂浓度,所以溶剂有自左向右渗透的倾向。为了阻止溶剂渗透,在右边施加额外压力,使单位时间内溶剂分子从半透膜两侧通过的数目相等,即达到渗透平衡。这样,溶液液面上所增加的压力就是这个溶液的渗透压力。渗透压是为维持被半透膜所隔开的溶液与纯溶剂之间的渗透平衡而需要的额外施加的压力。渗透压(osmotic pressure)溶液的渗透压(osmotic pr
13、essure)你现在浏览的是第二十六页,共90页2022/10/18渗透压渗透压:因溶液中的溶剂分子可以通过半透膜,而溶质分子不能透过半透膜而产生的压力,以符号表示。半透膜:只允许水分子自由通过而不允许溶质分子或离子通过的膜状物质如:细胞膜、肠衣、牛皮纸溶液的渗透压(osmotic pressure)你现在浏览的是第二十七页,共90页2022/10/18范霍夫范霍夫(J.H.Vant.Hoff)方程方程:非电解质稀溶液渗透压的大小与溶液浓度的关系具有与理想气体状态方程式相同的形式。:溶液的渗透压,kPa V:溶液的体积,dm-3 n:溶质的物质的量,mol c:溶液的浓度,moldm-3或稀溶
14、液渗透压p111你现在浏览的是第二十八页,共90页2022/10/18Jacobus Henricus vant Hoff(18521911)was born in Rotterdam,The Netherlands,on August 30,1852.Of the numerous distinctions he himself mentioned the award of the first Nobel Prize in Chemistry(1901)to him as the culmination-point of his career.Jacobus Henricus vant Ho
15、ff in 1904 你现在浏览的是第二十九页,共90页2022/10/18在一定温度和体积下,渗透压只与溶质的粒子数有关,而与溶质溶剂的本性无关造成渗透压的原因在于:半透膜两边的蒸气压不等植物细胞汁的渗透压可达 20105Pa人体血液平均的渗透压为 7.7105Pa食物过咸、排汗过多,组织中的渗透压升高淡水中游泳时,眼球容易“红胀”静脉注射或输液时采用“等渗液”:0.9%的生理盐水;5.0%的葡萄糖溶液溶液的渗透压产生的原因你现在浏览的是第三十页,共90页2022/10/18溶液渗透压的应用你现在浏览的是第三十一页,共90页2022/10/18输液和渗透你现在浏览的是第三十二页,共90页20
16、22/10/18例5-4 1dm-3溶液中含5.0g马的血红素,在298K时测得溶液的渗透压为1.80102Pa,求马的血红素的摩尔质量。解解:溶液渗透压的计算你现在浏览的是第三十三页,共90页2022/10/18反渗透技术如果外加在溶液上的压力超过了渗透压,则反而会使溶液中的溶剂向纯溶剂方向流动,使纯溶剂的体积增加,这个过程叫做反渗透。反渗透的原理广泛应用于海水淡化、工业废水或污水处理和溶液的浓缩等方面。你现在浏览的是第三十四页,共90页2022/10/18电解质溶液的通性电解质溶液,或者浓度较大的溶液也与非电解质稀溶液一样具有溶液蒸气压下降、沸点上升、凝固点下降和渗透压等性质。稀溶液定律所
17、表达的依数性与溶液浓度的定量关系不适用于浓溶液和电解质溶液。你现在浏览的是第三十五页,共90页2022/10/18电解质溶液无依数性成立 这是因为在浓溶液中,溶质的微粒较多,溶质微粒之间的相互影响以及溶质微粒与溶剂分子之间的相互影响大大加强。这些复杂的因素使稀溶液定律的定量关系产生了偏差。而在电解质溶液中,这种偏差的产生则是由于电解质的解离。你现在浏览的是第三十六页,共90页2022/10/18为此,路易斯(G.N.Lewis)提出了活度的概念。4.10表观解离度与活度其定义为:弱电解质在水溶液中是小部分解离的,而强电解质在水溶液中可认为是完全解离成离子的,但由于离子相互作用的结果,使强电解质
18、溶液的i值不等于正整数,而小于2、3等,由实验测得的解离度小于100。这种由实验测得的解离度,并不代表强电解质在溶液中的实际解离百分率,所以叫做表观解离度。i值表示电解质溶液与同浓度的非电解质溶液的凝固点下降的比值。其中B为浓度,,B为活度系数,,B为活度。浓度越稀,离子活动的自由程度越大,活度系数越接近于1。你现在浏览的是第三十七页,共90页2022/10/18水的离解平衡和溶液的酸碱性Kw称为水的离子积(常数)。己精确测定过纯水中的H浓度。在22时纯水中含有c(H+)1.0010-7mol.L-1因此,KwH+OH-1.0010-14和其他弱电解质的离解有些不同,水离解时吸收的热量较多故水
19、的Kw随温度的上升,有较大的增加。纯水是一种很弱的电解质,存在着下列离解平衡:其平衡常数表达式:因水的离解很少,H2O可视为常数,则有p121你现在浏览的是第三十八页,共90页2022/10/18水的离解平衡和溶液的酸碱性 值应不受H和OH离子浓度的影响。也就是说在水溶液中H和OH-的乘积总是等于 。因此,我们可以用H浓度来表示水溶液的酸碱性。在1825范围内:纯水 H+OH-=10-7m01.L-1,pH=7 酸性溶液 H+OH-10-7m01.L-1,pH7 碱性溶液 H+7 在工农业生产和科学实验中,常会用pH值表示水中H+离子浓度。你现在浏览的是第三十九页,共90页 酸性溶液:pH7,
20、H+10-7 中性溶液:pH7,H+10-7 碱性溶液:pH7,H+10-7一些物质的酸碱性你现在浏览的是第四十页,共90页2022/10/18pH试纸pH计(酸度计)化学滴定pH值的测定你现在浏览的是第四十一页,共90页2022/10/18溴百里酚蓝酚酞甲基红酸碱指示剂及其在各种pH值下的颜色你现在浏览的是第四十二页,共90页2022/10/18水溶液中的单相离子平衡水溶液中的单相离子平衡一般可分为酸、碱的解离平衡及配离子的解离平衡两类。1酸和碱在水溶液中的解离平衡 当前的几种酸碱理论1)电离理论 2)酸碱质子理论3)Lewis 电子理论 4)软硬酸碱理论你现在浏览的是第四十三页,共90页2
21、022/10/18酸和碱的定义(电离理论)根据电离理论,解离时所生成的正离子全部都是H+的化合物,叫做酸;所生成的负离子全部是OH-的化合物,则称做碱。按照电离理论,NH3被认为是碱;Na2CO3被认为是盐。虽然两者的水溶液都呈碱性,而且Na2CO3俗称纯碱。你现在浏览的是第四十四页,共90页2022/10/18酸和碱的定义(质子理论)酸碱质子理论又称为质子传递理论该理论认为:凡能给出质子的物质(分子或离子)都是酸;凡能与质子结合的物质都是碱。简单地说,酸是质子的给体,而碱是质子的受体。酸碱质子理论对S酸碱的区分只以H为判据,认为NH3和Na2CO3中的CO32-都是碱,两者水溶液pH值的计算
22、均使用同一简单公式。你现在浏览的是第四十五页,共90页2022/10/181923年,Lewis提出:凡能接受电子对的物质称为路易斯酸凡能给出电子对的物质称为路易斯碱该广义的酸碱理论,在有机化学中应用普遍。Gilbert Newton Lewis using a slide rule at his desk 酸和碱的定义(路易斯酸理论)你现在浏览的是第四十六页,共90页2022/10/18酸和碱的共轭关系 根据质子理论,酸 质子十碱 上面这种相互依存、相互转化的关系叫做酸碱的共轭关系。酸失去质子后形成的碱叫做该酸的共轭碱,例如NH3是NH4+的共轭碱。碱结合质子后形成的酸叫做该碱的共轭酸。例如
23、HCO3-是CO32-的共轭酸 p122你现在浏览的是第四十七页,共90页2022/10/18酸和碱的共轭关系酸与它的共轭碱(或碱与它的共轭酸)一起叫做共轭酸碱对。任何共轭酸碱的解离常数之间都有同样的关系,即:Ka、Kb互成反比这体现了共轭酸碱之间的强度的关系,酸越强,其共轭碱越弱,强酸(如HCl、HNO3)的共轭碱(C1-、NO3-)碱性极弱可认为是中性的。p121你现在浏览的是第四十八页,共90页2022/10/18酸和碱在水溶液中的离子平衡及pH值计算除少数强酸、强碱外,大多数酸和碱溶液中存在着解离平衡,即没有完全电离,其平衡常数又叫做解离常数,可分别用Ka和Kb表示,其值可用热力学数据
24、求出,也可由实验测定。一元酸、碱水溶液pH值的计算:若以HA代表弱酸,可写成如下通式:一元酸:其解离常数为:你现在浏览的是第四十九页,共90页2022/10/18酸和碱在水溶液中的解离度如上式所示:溶液的解离度a与其浓度c平方根成反比。即浓度越稀,解离度越大,这个关系式叫做稀释定律。你现在浏览的是第五十页,共90页2022/10/18设 OH-=x例 计算0.10mol.l-1氨水溶液的OH-和pH值(Kb1.7910-5)。解解:平衡浓度(mol.L-1)0.10-xxx酸或碱溶液的pH值计算你现在浏览的是第五十一页,共90页2022/10/18多元酸和碱在水溶液中的解离平衡 多元酸的解离是
25、分级进行的、每一级都有一个解离常数,以H2S为例,其解离过程按以下两步进行。一级解离为:H2S(aq)H+(aq)十HS-(aq)(1)HS-(aq)H+(aq)十 S2-(aq)(2)你现在浏览的是第五十二页,共90页2022/10/18多元酸和碱在水溶液中的解离平衡 一般情况下,二元酸的Ka2Ka1.。H2S的二级解离使HS-进一步给出H+,这比一级解离要困难得多。因为带有两个负电荷的S2-对H+的吸引比带一个负电荷的HS-对H+的吸引要强得多。又由于一级解离所生成的H+促使二级解离的平衡强烈地偏向左方,所以二级解离的解离度比一级解离要小得多。你现在浏览的是第五十三页,共90页2022/1
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