废水的物理化学处理法离子交换优秀PPT.ppt
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1、废水的物理化学处理法离子交换你现在浏览的是第一页,共32页Chen shuixiaChen shuixia2.1离子交换概述uu离子交换法是利用离子交换剂来分离废水中有害物质的方离子交换法是利用离子交换剂来分离废水中有害物质的方法目前已广泛应用于水处理方面。它能有效去除废水中重法目前已广泛应用于水处理方面。它能有效去除废水中重金属离子金属离子(如如CuCu、NiNi、ZnZn、HgHg等等)和磷酸、硝酸、有机物和磷酸、硝酸、有机物和放射性物质等。和放射性物质等。uu离子交换反应就是利用离子交换剂上可游离交换的离子与离子交换反应就是利用离子交换剂上可游离交换的离子与水中同性离子间的交换过程,它也
2、是一种特殊的化学吸附水中同性离子间的交换过程,它也是一种特殊的化学吸附过程。过程。uu由于离子交换剂带有电荷,可与反离子相吸引,离子交换由于离子交换剂带有电荷,可与反离子相吸引,离子交换的反离子与溶液中符号相同的反离子在两相之间进行再分的反离子与溶液中符号相同的反离子在两相之间进行再分配。这就是离子交换动力学的一种扩散过程。配。这就是离子交换动力学的一种扩散过程。uu离子交换剂具有选择性,它对某些离子具有更高的亲和性,离子交换剂具有选择性,它对某些离子具有更高的亲和性,所以离子交换过程又与一般的扩散过程有所不同。所以离子交换过程又与一般的扩散过程有所不同。你现在浏览的是第二页,共32页Chen
3、 shuixiaChen shuixia2.1离子交换概述(续)uu离子交换是在功能基上进行的一种可逆的过程离子交换是在功能基上进行的一种可逆的过程uu离子交换严格按照化学当量进行离子交换严格按照化学当量进行uu若以若以R R代表基体,则阴、阳离子交换过程可以表示为:代表基体,则阴、阳离子交换过程可以表示为:你现在浏览的是第三页,共32页Chen shuixiaChen shuixia离子交换过程通常分为五个阶段uu待交换离干从溶液扩散通过颗粒表面外层的液膜待交换离干从溶液扩散通过颗粒表面外层的液膜扩散;扩散;uu进入颗粒在颗粒内部孔隙内进行扩散进入颗粒在颗粒内部孔隙内进行扩散粒扩散;粒扩散;
4、uu达到交换位置后进行交换达到交换位置后进行交换交换反应;交换反应;uu交换下来的离子经过微孔扩散达到交换剂颗粒外表面交换下来的离子经过微孔扩散达到交换剂颗粒外表面粒扩散;粒扩散;uu从交换剂表面穿过液膜而扩散进入溶液中从交换剂表面穿过液膜而扩散进入溶液中膜扩散。膜扩散。uu上述过程中,交换速度是很快的,因此整个过程的速率主上述过程中,交换速度是很快的,因此整个过程的速率主要决定于扩散速率。要决定于扩散速率。你现在浏览的是第四页,共32页Chen shuixiaChen shuixia2.2离子交换剂uu离子交换树脂:是一种具有多孔性海绵状结构的物质,带有可交换离子交换树脂:是一种具有多孔性海
5、绵状结构的物质,带有可交换离子(阳离子或阴离子)的不溶性固体物,由固体母体和交换基团离子(阳离子或阴离子)的不溶性固体物,由固体母体和交换基团两部分组成,交换基团内含有可游离交换的离子。两部分组成,交换基团内含有可游离交换的离子。uu天然和合成的沸石天然和合成的沸石uu高岭土、蒙脱石高岭土、蒙脱石你现在浏览的是第五页,共32页Chen shuixiaChen shuixia无机离子交换剂的缺点:1、交换能力低 2、化学稳定性差 3、机械稳定性差有机离子交换剂的特点:1、网状结构 2、难溶(水、酸、碱、有机溶剂)3、稳(热、机械、化学)4、含活性基团(-SO3H、-COOH、NOH)你现在浏览的
6、是第六页,共32页Chen shuixiaChen shuixia2.3人工合成离子交换树脂uu离子交换树脂是一类具离子交换功能的高分子,由交联结离子交换树脂是一类具离子交换功能的高分子,由交联结构的高分子基体、基体上的交换基团、与交换基团以离子构的高分子基体、基体上的交换基团、与交换基团以离子键结合的反离子三部分组成。键结合的反离子三部分组成。uu树脂基体通常是由具有线型结构的高分子有机化合物树脂基体通常是由具有线型结构的高分子有机化合物聚苯乙烯和聚苯乙烯和定数量的二乙烯苯所组成二乙烯苯也称交定数量的二乙烯苯所组成二乙烯苯也称交联剂,它的作用是使线状聚合物之间相互交联,成立体网联剂,它的作用
7、是使线状聚合物之间相互交联,成立体网状结构。状结构。uu活性基团由固定离子和活动离子组成,固定离子固定在树活性基团由固定离子和活动离子组成,固定离子固定在树脂的网状骨架上活动离子脂的网状骨架上活动离子(又称交换离子)则依靠静电又称交换离子)则依靠静电引力与固定离子结合在一起二者电性相反,电荷数相等引力与固定离子结合在一起二者电性相反,电荷数相等 你现在浏览的是第七页,共32页Chen shuixiaChen shuixia离子交换树脂类型uu根据交换基团的性质,可将离子交换树脂分为阳离子交换树脂、阴离子根据交换基团的性质,可将离子交换树脂分为阳离子交换树脂、阴离子交换树脂、和两性交换树脂。交换
8、树脂、和两性交换树脂。阳离子交换树脂还可进一步分为强酸型(阳离子交换树脂还可进一步分为强酸型(-SO-SO3 3H H)、中酸型()、中酸型(-PO(OH)-PO(OH)2 2)、弱酸)、弱酸型(型(-COOH-COOH););阴离子交换树脂还可分为强碱型(阴离子交换树脂还可分为强碱型(-N(CH-N(CH3 3)3 3OH)OH)、弱碱型(、弱碱型(-NH-NH3 3OH,-NHOH,-NH2 2OH,-OH,-NHOH)NHOH);两性交换树脂:既含有酸性交换基团,也含有碱性交换基团。两性交换树脂:既含有酸性交换基团,也含有碱性交换基团。uu按基体聚合物单体的不同,可分为苯乙烯系、丙烯酸系
9、、酚醛系、环氧系、乙烯按基体聚合物单体的不同,可分为苯乙烯系、丙烯酸系、酚醛系、环氧系、乙烯基吡啶系等树脂。目前,应用最广泛的树脂为苯乙烯系列离子交换树脂。基吡啶系等树脂。目前,应用最广泛的树脂为苯乙烯系列离子交换树脂。uu这种交联结构的高分子,实际上是一种凝胶体,因此,此类树脂也称之这种交联结构的高分子,实际上是一种凝胶体,因此,此类树脂也称之为为凝胶型树脂凝胶型树脂凝胶型树脂凝胶型树脂。由于凝胶型交换树脂易受有机物的污染,。由于凝胶型交换树脂易受有机物的污染,6060年代初,又发展了年代初,又发展了另一类另一类大孔型树脂大孔型树脂大孔型树脂大孔型树脂,它是在合成树脂时加入某些致孔剂,使合成
10、的树脂不论在,它是在合成树脂时加入某些致孔剂,使合成的树脂不论在干态还是在湿态,都存在永久性的空隙(平均干态还是在湿态,都存在永久性的空隙(平均20-100nm20-100nm左右),使树脂不但具左右),使树脂不但具交换功能,还具备了吸附作用。交换功能,还具备了吸附作用。你现在浏览的是第八页,共32页Chen shuixiaChen shuixia离子交换树脂的合成uu离子交换树脂主要通过加聚和缩聚合成。离子交换树脂主要通过加聚和缩聚合成。前一种方法通过加聚使具有双键的单体与带有两个以上双键的交前一种方法通过加聚使具有双键的单体与带有两个以上双键的交联剂共聚,然后在此基体中引入化学基团而成离子
11、交换树脂。联剂共聚,然后在此基体中引入化学基团而成离子交换树脂。后一种方法是由具某种化学基团的低分子化合物通过缩聚反应形后一种方法是由具某种化学基团的低分子化合物通过缩聚反应形成离子交换树脂,或将缩聚高聚物进行化学反应以引入化学基团。成离子交换树脂,或将缩聚高聚物进行化学反应以引入化学基团。uu合成离子交换树脂中最常用的单体是苯乙烯,最常用的交合成离子交换树脂中最常用的单体是苯乙烯,最常用的交联剂是二乙烯苯。联剂是二乙烯苯。uu单体通过悬浮聚合而制成球状颗粒,即普通的凝胶树脂。单体通过悬浮聚合而制成球状颗粒,即普通的凝胶树脂。uu若在悬浮共聚时,在单体相中加入一种作为共聚体的沉淀若在悬浮共聚时
12、,在单体相中加入一种作为共聚体的沉淀剂的有机溶剂一起进行共聚,则可形成大孔型球粒树脂。剂的有机溶剂一起进行共聚,则可形成大孔型球粒树脂。uu上述合成的树脂通过化学反应引入化学基团,即可制得阳、上述合成的树脂通过化学反应引入化学基团,即可制得阳、阴、两性树脂。阴、两性树脂。你现在浏览的是第九页,共32页Chen shuixiaChen shuixia8.4.1 8.4.1 离子交换树脂离子交换树脂离子交换树脂离子交换树脂离子交换分离离子交换分离离子交换分离法是利用带有活性交换基团的离子交换树脂与溶液中的离子发生交换反应而使离子分离的方法离子交换树脂的结构带有活性基团的网状高分子聚合物骨架活性基团
13、酚醛树脂聚苯乙烯树脂交联剂酸性基团碱性基团SO3HCOOHN+R3NR2Ion exchange resins特殊基团你现在浏览的是第十页,共32页Chen shuixiaChen shuixia聚苯乙烯磺酸型阳离子交换树脂聚苯乙烯磺酸型阳离子交换树脂聚合磺化交联剂交联作用活性基团R-SO3H+M+=R-SO3M +H+你现在浏览的是第十一页,共32页Chen shuixiaChen shuixia离子交换树脂的分类依据活性基团分类阳离子交换树脂阴离子交换树脂螯合树脂两性交换树脂强酸型弱酸型交换基为酸性,H+与阳离子交换SO3HCOOHOHpH 2pH 6使用 pH 范围pH 10交换基为碱性
14、,阴离子发生交换强碱型弱碱型N+(CH3)3Cl-N+H3 OH-N+H2R OH-N+HR2 OH-pH 12pH 4含有特殊螯合基团的树脂电子交换树脂,含有氧化还原功能基团你现在浏览的是第十二页,共32页Chen shuixiaChen shuixia交换反应阳离子交换树脂阴离子交换树脂R-SO3H+M+R-SO3M +H+RN+(CH3)3Cl-+X-RN+(CH3)3X-+Cl-R-NH2 +H2O R-N+H3 OH-水合作用RN+H3OH-+X-RN+H3X-+OH-螯合交换树脂R-L+M (R-L)nM你现在浏览的是第十三页,共32页Chen shuixiaChen shuixi
15、a离子交换树脂的基本性能uu含水量和密度:含水量和密度:树脂交联网孔内,都含有一定量的结合水分,树脂交联度愈小,树脂交联网孔内,都含有一定量的结合水分,树脂交联度愈小,内部孔隙率则愈大,含水率也大。含水率也与官能基的性质有关,内部孔隙率则愈大,含水率也大。含水率也与官能基的性质有关,并随着空气湿度变化而改变并随着空气湿度变化而改变 树脂的密度有几种表达方法:树脂的密度有几种表达方法:表观密度表观密度表观密度表观密度:单位表观体积树脂的重量,单位为单位表观体积树脂的重量,单位为g gmlml。是实体积加。是实体积加闭口孔隙体积,此体积即材料排开水的体积。闭口孔隙体积,此体积即材料排开水的体积。干
16、真密度:干真密度:干真密度:干真密度:是在干燥状态下树脂合成材料本身的密度。为干燥树是在干燥状态下树脂合成材料本身的密度。为干燥树脂的质量除以树脂的真体积(扣除树脂的内空隙体积)。阳离子脂的质量除以树脂的真体积(扣除树脂的内空隙体积)。阳离子交换树脂的干真密度约为交换树脂的干真密度约为1.4g1.4gcmcm3 3,阴离子交换树脂的干真密,阴离子交换树脂的干真密度为度为1.2g1.2g cmcm3 3 湿真密度湿真密度湿真密度湿真密度:是指按产品要求的含水率的商品树脂颗粒本身的密度。是指按产品要求的含水率的商品树脂颗粒本身的密度。为商品树脂的质量除以树脂本身的体积为商品树脂的质量除以树脂本身的
17、体积 视密度:视密度:视密度:视密度:亦称堆积密度。是指每单位体积中树脂的重量,它包括亦称堆积密度。是指每单位体积中树脂的重量,它包括了树脂的颗粒间隙。(包括颗粒内外孔及颗粒间空隙在内的单位了树脂的颗粒间隙。(包括颗粒内外孔及颗粒间空隙在内的单位体积质量。)体积质量。)你现在浏览的是第十四页,共32页Chen shuixiaChen shuixia离子交换树脂的基本性能(续)uu粒度:粒度:粒度:粒度:粒度指树脂颗粒大小。它对树脂交换能力、树脂层中水流分布的均匀粒度指树脂颗粒大小。它对树脂交换能力、树脂层中水流分布的均匀程度、水通过树脂层的压力降及交换和反冲洗的流失等均有影响程度、水通过树脂层
18、的压力降及交换和反冲洗的流失等均有影响uu交联度:交联度:交联度:交联度:合成时所用单体中含有交联剂质量百分比称为树脂的交联度。交联度合成时所用单体中含有交联剂质量百分比称为树脂的交联度。交联度与树脂的许多性质与树脂的许多性质(溶解度交换容量、含水率、膨胀性、选择性稳定溶解度交换容量、含水率、膨胀性、选择性稳定性性)都有关。因此适当的交联度是有利的。但交联度过高,结构过分紧密,则水都有关。因此适当的交联度是有利的。但交联度过高,结构过分紧密,则水溶液中高分子量离子难以进入,且渗透的速率也小溶液中高分子量离子难以进入,且渗透的速率也小uu溶胀性:溶胀性:溶胀性:溶胀性:离子交换树脂能吸水溶胀。树
19、脂的溶胀取决于所接触的介质离子交换树脂能吸水溶胀。树脂的溶胀取决于所接触的介质(空气空气水、溶剂水、溶剂)、树脂本身的结构特征、电荷密度、树脂本身的结构特征、电荷密度(离子团的性质、浓度,、离子团的性质、浓度,、反离子的种类反离子的种类(价数。离子半径价数。离子半径)等。从交换柱的设计来说,要掌握再生前后等。从交换柱的设计来说,要掌握再生前后树脂的体积差。这个溶胀变化通常在实验室进行测定。树脂的体积差。这个溶胀变化通常在实验室进行测定。uu 比表面积比表面积比表面积比表面积:是多孔构脂重要的性能参数之一,其含义是指每克树脂所具有的面积是多孔构脂重要的性能参数之一,其含义是指每克树脂所具有的面积
20、(m(m2 2)数,凝胶型树脂的比表面一般都在数,凝胶型树脂的比表面一般都在0.1m0.1m2 2/g/g左右,每克多孔树脂的表左右,每克多孔树脂的表面积由数平方米到上千平方米。面积由数平方米到上千平方米。你现在浏览的是第十五页,共32页Chen shuixiaChen shuixia离子交换树脂的基本性能(续)uu交交交交换换换换容容容容量量量量:交交换换容容量量可可反反应应出出树树脂脂交交换换反反离离子子能能力力的的大大小小,是是离离子子交交换换树树脂脂最最重重要要的的性性能能。通通常常按按每每克克干干树树脂脂所所能能交交换换离离子子的的毫毫摩摩尔尔数数来来表表示示,记记为为m m mol
21、molg g。生生产产上上常常用用单单位位体体积积树树脂脂所所能能交交换换的的摩摩尔尔数数表表示示。它它是是设设计计离离子子交交换过程和装置时所必须的数据。换过程和装置时所必须的数据。交换容量的表示方式主要有以下两种;交换容量的表示方式主要有以下两种;理理论论交交换换容容量量:树树脂脂交交换换基基中中所所有有可可交交换换离离子子全全部部被被交交换换的的交交换换容量容量 工作交换容量:实际操作条件下的交换容量,与操作条件有关。工作交换容量:实际操作条件下的交换容量,与操作条件有关。交交换换容容量量可可通通过过实实验验来来测测定定,但但测测定定值值并并不不能能与与理理论论值值完完全全符符合合,这是
22、因为合成时有副反应及交换程度不可能达这是因为合成时有副反应及交换程度不可能达100100。离离子子交交换换树树脂脂在在交交换换能能力力使使用用到到一一定定程程度度后后,就就停停止止工工作作。以以另另外外的的试试剂剂对对交交换换树树脂脂进进行行适适当当的的处处理理,使使其其恢恢复复离离子子交交换换能能力力,可可以以重重复复使使用用,这这种种过过程程称称为为再再再再生生生生。这这是是离离子子交交换换树树脂脂的的重重要要特特性。性。你现在浏览的是第十六页,共32页Chen shuixiaChen shuixia离子交换树脂的基本性能(续)uu选择性:选择性:选择性:选择性:离子交换树脂的选择性是指某
23、种树脂对不同离子所表离子交换树脂的选择性是指某种树脂对不同离子所表现出来的不同的交换亲和吸附性能。其与树脂本身所带的功能现出来的不同的交换亲和吸附性能。其与树脂本身所带的功能基、骨架结构、交联度有关,也与溶液中离子的浓度、价数有基、骨架结构、交联度有关,也与溶液中离子的浓度、价数有关。树脂对不同离于的交换能力差别可用选择性系数关。树脂对不同离于的交换能力差别可用选择性系数K Kd d来表示,来表示,其数值等于树脂相和溶液相中交换的其数值等于树脂相和溶液相中交换的A A和和B B离子对的摩尔分离子对的摩尔分数的比。数的比。交交换换树树脂脂的的选选择择性性可可用用离离子子交交换换势势顺顺序序来来表
24、表示示,阳阳离离子子原原子子价价愈愈高高,交交换换势愈大势愈大,同同价阳离子的交换势随原子序数的增大而增大价阳离子的交换势随原子序数的增大而增大 你现在浏览的是第十七页,共32页Chen shuixiaChen shuixia交换容量的测定称取某OH-型阴离子交换树脂2.00g,置于锥型瓶中,加入0.200mol/LHCl100mL浸泡一昼夜。用移液管吸取25.00mL,以甲基红为指示剂,用0.100mol/LNaOH溶液滴定,消耗20.00mL。计算离子交换树脂的交换容量。你现在浏览的是第十八页,共32页Chen shuixiaChen shuixia离子交换亲合力离子交换亲合力离子交换树脂
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