第三章大气化学PPT讲稿.ppt
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1、第三章大气化学第1页,共146页,编辑于2022年,星期二 一、大气圈概况总质量估计为5141015t仅为地球质量(61021t)的百万分之一1 大气质量分布第2页,共146页,编辑于2022年,星期二大气密度的垂直分布大气密度的垂直分布第3页,共146页,编辑于2022年,星期二2 大气的主要组成大气的主要组成大气的主要组成第4页,共146页,编辑于2022年,星期二可可见见,N2、O2、Ar、CO2四四种种气气体体已已占占空空气气总总量量的的99.9975%(体积分数体积分数)。剩剩余余的的十十万万分分之之几几主主要要是是稀稀有有气气体体He、Ne、Kr、Xe、H2及及CH4,它们对空气的
2、作用影响不大,它们对空气的作用影响不大再再剩剩余余的的为为N2O、NO2、SO2、CO、O3等等,虽虽然然只只占占大大气气的的亿亿分分之之几几,主主要要分分布布在在城城镇镇上上空空,但但影影响较大响较大第5页,共146页,编辑于2022年,星期二人人类类生生活活在在大大气气圈圈中中,依依靠靠空空气气中中的的氧氧而而生生存存人人可可以以几几星星期期不不进进食食,几几天天不不喝喝水水,但但断断绝绝空空气气几几分分钟钟生生命命就就难难以以维维持持,说说明明空空气气对对维维持持生生命命的的重重要要性性清清洁洁的的空空气气是是人人类类健健康康的的重重要保证要保证空空气气是是取取之之不不尽尽,用用之之不不
3、竭竭的的重重要要工工业业原原料料,由由于于它它在在地地球球上上处处处处都都有有,不不存存在在某某一一区区域域特特有有的的资资源源问问题题,但但对对于于学习化学知识则需要了解化工原料和大气的关系学习化学知识则需要了解化工原料和大气的关系第6页,共146页,编辑于2022年,星期二1989年年,世世界界上上15种种大大宗宗化化工工产产品品年年产产量量都都在在500104t以以上上,其其中中就就有有4种种用用N2作作原原料料(4,11,12,13)1硫酸硫酸 6氯气氯气 11硝酸硝酸 2乙烯乙烯 7磷酸磷酸 12尿素尿素 3石灰石灰 8丙烯丙烯 13硝酸铵硝酸铵 4氨氨 9碳酸钠碳酸钠 14苯苯 5
4、氢氧化钠氢氧化钠 l0 1,2-二氯乙烷二氯乙烷 15乙苯乙苯第7页,共146页,编辑于2022年,星期二合成氨装置合成氨装置第8页,共146页,编辑于2022年,星期二 根据大气温度随高度垂根据大气温度随高度垂直变化的特征,将大气直变化的特征,将大气分为:分为:对流层对流层平流层平流层中间层中间层热成层热成层逸散层逸散层 大气圈的分层结构大气圈的分层结构3 大气圈的结构大气圈的结构第9页,共146页,编辑于2022年,星期二1对流层(对流层(the troposphere)最靠近地面的大气层,厚度约最靠近地面的大气层,厚度约12km,对流层内温度对流层内温度随高度增加而下降随高度增加而下降,
5、大,大约平均达约平均达65km最高处为最高处为56 存在着强烈的垂直对流作用存在着强烈的垂直对流作用层里水汽、尘埃较多雨、雪、云、层里水汽、尘埃较多雨、雪、云、雾、雷电等主要雾、雷电等主要天气现象天气现象和过程都和过程都发生在这一层里发生在这一层里我欲乘风归去,又恐我欲乘风归去,又恐琼楼玉宇,高处不胜琼楼玉宇,高处不胜寒。寒。第10页,共146页,编辑于2022年,星期二特点:特点:(1)(1)气温随高度增加而降低。气温随高度增加而降低。在不同地区、不同季节和不同高度,降低在不同地区、不同季节和不同高度,降低的数值并不相同。的数值并不相同。(2)(2)空气具有强烈的对流运动。空气具有强烈的对流
6、运动。(3)(3)气体密度大。气体密度大。第11页,共146页,编辑于2022年,星期二2)平流层)平流层(同温层同温层)(The stratosphere)从从对对流流层层顶顶到到约约52km高高度度的的范范围围为为平平流流层层,它它也也称称同同温温层层其其下下部部有有一一很很明明显显的的温温度度稳稳定定区区,然然后后随随高高度度增增加加而而温温度度上上升升,最最高高处处为为-2,其其原原因因是是地地表表辐辐射射影影响响减减少少以以及及氧氧和和臭臭氧氧对对太太阳阳辐辐射射吸吸收收加加热热,这这种种温温度度结结构构抑抑制制大大气气垂垂直直对对流流运运动动,而而主主要要作作水平方向运动水平方向运
7、动 第12页,共146页,编辑于2022年,星期二特点:特点:(1)(1)大气稳定。大气稳定。(2)(2)平流层内垂直对流运动很小。平流层内垂直对流运动很小。(3)(3)大气透明度高。大气透明度高。第13页,共146页,编辑于2022年,星期二3)中间层)中间层(The mesosphere)由由平平流流层层顶顶到到约约86km高高度度的的范范围围称称中中间间层层在在这这层层中中温温度度随随高高度度增增加加而而下下降降,到到中中间间层层顶顶,气气温温达达到到极极低低值值,约为约为180K4)热层)热层(电离层电离层)(The thermosphere)由由中中间间层层顶顶到到约约800km处处
8、称称为为热热成成层层,其其温温度度随随高高度度增增加加而而上上升升,白白天天最最高高温温度度可可达达12501750K.由由于于太太阳阳和和其其它它星星球球辐辐射射各各种种射射线线,该该层层中中大大部部分分空空气气分分子子发发生生电电离离,成成为为原原子子、离离子子和和自自由由电电子子,所以这层也叫电离层所以这层也叫电离层第14页,共146页,编辑于2022年,星期二5)逸散层)逸散层(外大气层外大气层)在在热热成成层层以以上上的的大大气气层层称称为为逸逸散散层层,也也称外大气层称外大气层第15页,共146页,编辑于2022年,星期二Molecules act as very effectiv
9、e filters of light.Each layer of the atmosphere absorbs some sunlight,shielding the gases below from the radiation that it removes.二、大气圈的能量的吸收与物质的变化1能量的吸收第16页,共146页,编辑于2022年,星期二Theattenuationofincomingsolarradiationintheearthsatmosphere.第17页,共146页,编辑于2022年,星期二Earthsradiationbudgetexpressedonthebasis
10、ofportionsofthe1,340watts/m2composingthesolarflux.第18页,共146页,编辑于2022年,星期二On average,the earth receives 1,340 watts/m2 energy at the top of the atmosphere,and many different things happen to this radiation before it is ultimately returned back into space.The average temperature of the earth is determ
11、ined by the ratio of energy received from the sun and the amount returned back into space by convection and reflection.第19页,共146页,编辑于2022年,星期二2 物质的变化(电离层)O3 O2+O =230-320nmO2 O+O 242nm N2 N +N 242nm H2O H +HO 242nm NO N +O C-Br键能键能第58页,共146页,编辑于2022年,星期二3).臭氧层受破坏的危害及保护臭氧层臭氧层受破坏的危害及保护臭氧层 太太阳阳辐辐射射的的紫紫
12、外外线线分分三三个个波波段段,波波长长范范围围和和性性质质如如下:下:400320nm(UV-A):对对生生物物基基本本无无害害,臭臭氧氧不不吸收,全部通过臭氧层;吸收,全部通过臭氧层;320295nm(UV-B):对对生生物物有有一一定定危危害害,大大部部分分被被正常的臭氧层正常的臭氧层(300DU)吸收;吸收;295100nm(UV-C):对对生生物物危危害害最最大大,全全部部被被正正常的臭氧层吸收常的臭氧层吸收第59页,共146页,编辑于2022年,星期二臭臭氧氧层层的的破破坏坏导导致致紫紫外外线线(UV-B和和C)直直射射到到地地面面,降降低低人人体体免免疫疫功功能能,危危害害呼呼吸吸
13、器器官官和和眼眼睛睛,增增加加皮皮肤肤癌癌发发病病率率据据估估计计,臭臭氧氧减减少少1,到到达达地地面面的的紫紫外外线线将将增增加加2,而而白白色色人人种种皮皮肤肤癌癌发发病病率率增增加加4过过量量紫紫外外线线将将影影响响植植物物生生长长、增增加加海海洋洋生生物物死死亡亡率率,进进而而影影响响生生物物链链,危危害害人类环境,全世界都为此担忧人类环境,全世界都为此担忧第60页,共146页,编辑于2022年,星期二人们认识到氯氟烃对臭氧层的破坏作用后,人们认识到氯氟烃对臭氧层的破坏作用后,在八十年代,世界上一些国家签订了在八十年代,世界上一些国家签订了保保护臭氧层维也纳公约护臭氧层维也纳公约和和关
14、于消耗臭关于消耗臭氧层物质的蒙特利尔议定书氧层物质的蒙特利尔议定书,九十年,九十年代作了修订,其中心思想是代作了修订,其中心思想是限制氯氟烃、限制氯氟烃、溴氟烃、哈龙和四氯化碳溴氟烃、哈龙和四氯化碳等的生产量、等的生产量、使用量和停用时间全世界第一次协使用量和停用时间全世界第一次协调一致地采取行动,拯救业已受到耗调一致地采取行动,拯救业已受到耗损的臭氧层,保护人类生存的环境损的臭氧层,保护人类生存的环境第61页,共146页,编辑于2022年,星期二氟利昂的替代产品氟利昂的替代产品氢氯氟烃类 氢氟烃类 四氟乙烷 二甲醚 碳氢化合物 丙烷 第62页,共146页,编辑于2022年,星期二定义:定义:
15、物质在可见光或紫外线照射下吸收光能时物质在可见光或紫外线照射下吸收光能时发生的光化学反应。发生的光化学反应。五、光化学反应五、光化学反应一般的光化学过程如下:(1)引发反应产生激发态分子(A*)A(分子)+hvA*(2)A*离解产生新物质(C1,C2)A*C1+C2+(3)A*与其它分子(B)反应产生新物质(D1,D2)A*+BD1+D2+(4)A*失去能量回到基态而发光(荧光或磷光)A*A+hv(5)A*与其它化学惰性分子(M)碰撞而失去活性 A*+MA+M 第63页,共146页,编辑于2022年,星期二When a photon of energy is absorbed by a mol
16、ecule,one of these shared electrons moves from a ground-state molecular orbital to an empty excited state molecular orbital.When this process occurs,the paired electrons(in the unexcited molecule)become unpaired(in the excited state of the molecule).There are two possible configurations for unpaired
17、 electrons in the excited state that are called singlet and triplet.Interaction of Light with matter光与物质的作用光与物质的作用第64页,共146页,编辑于2022年,星期二Singlet refers to a situation where both electrons have different spin quantum numbers(+1/2 and 1/2)and triplet refers to the situation where both electrons have t
18、he same spin quantum number(either+1/2 or 1/2).Chemists represent these electronic energy transformations with energy level diagrams第65页,共146页,编辑于2022年,星期二Electrons in the exicted state are unpaired and very reactive.Much of the chemistry that occurs in the atmosphere is explained by the presence of
19、 these highly reactive species.A stable,unpaired electron on a molecule is called a free-radical.第66页,共146页,编辑于2022年,星期二A requirement of the quantum theory is that the energy absorbed be equal to the difference in energy between the excited and ground states of the molecule.第67页,共146页,编辑于2022年,星期二 N
20、O2 NOO E=305kJmolNitrogen oxides are very important in atmospheric chemistry because nitrogen contains 5(an odd number)of valence electrons and therefore is often found in the atmosphere as a free radical.第68页,共146页,编辑于2022年,星期二Chemical reactions in the atmosphere can occur as gas phase collisions b
21、etween molecules,on the surfaces of solid particles(particulate matter)or in aqueous solution(in water droplets).The reactions that take place in water droplets are predominately acid-base reactions.第69页,共146页,编辑于2022年,星期二The hydroxyl radical(HO)is by far the most important single species in atmosph
22、eric chemistry.There are several reactions that form the hydroxyl radical,but the primary process is one where an O-H bond of the water molecule is broken to form a hydrogen atom(H)and a hydroxyl radical(HO).第70页,共146页,编辑于2022年,星期二 H2O OHH E=502kJ/mol第71页,共146页,编辑于2022年,星期二The hydrogen atom can then
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