第十四章 质谱法精选文档.ppt

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1、第十四章 质谱法本讲稿第一页，共八十六页应用应用:头发中铜、锌、钙、铁、铅等微量元素的分析？头发中铜、锌、钙、铁、铅等微量元素的分析？本讲稿第二页，共八十六页质 谱 法第十四章第十四章 Mass SpectroscopyMS本讲稿第三页，共八十六页主要内容14-1 概述概述14-2 质谱法基本原理质谱法基本原理14-3 质谱仪质谱仪14-4 质谱解析基础知识质谱解析基础知识14-5 有机波谱综合解释有机波谱综合解释本讲稿第四页，共八十六页质谱法：14-1 概概 述述将将样样品品转转化化为为运运动动的的气气态态离离子子并并按按质质荷荷比比（m/z）大大小小不不同同进进行行分分离离记记录录的的分分

2、析方法。析方法。质谱法分类：原子质谱法原子质谱法(无机质谱法无机质谱法)atomic mass spectrometry分子质谱法分子质谱法(有机质谱法有机质谱法)molecular mass spectrometry本讲稿第五页，共八十六页质谱法发展质谱法发展1918年美国年美国A.J.Dempster发明了第一台单聚焦质谱仪；发明了第一台单聚焦质谱仪；1966年年Munson和和Field提出了化学电离（提出了化学电离（CI）技术；）技术；1981年出现了快原子轰击（年出现了快原子轰击（FAB）电离技术；）电离技术；随后出现了各种软电离技术：随后出现了各种软电离技术：如如基质辅助激光解吸电

3、离源（基质辅助激光解吸电离源（MALDI）电喷雾电离源（电喷雾电离源（ESI）大气压化学电离源（大气压化学电离源（APCI）感应耦合等离子体质谱仪（感应耦合等离子体质谱仪（ICP-MS）富立叶变换质谱仪（富立叶变换质谱仪（FT-ICR MS）本讲稿第六页，共八十六页质谱仪分类质谱仪分类按离子源分类电子轰击电子轰击EI化学电离化学电离CI快原子轰击快原子轰击FAB大气压电离大气压电离ESI、APCI基质辅助激光解吸电离源基质辅助激光解吸电离源MALDI按检测器分类单聚焦质谱单聚焦质谱SFMS双聚焦质谱双聚焦质谱DFMS离子阱质谱离子阱质谱ITMS四级杆质谱四级杆质谱Quadrupole 飞行时间

4、质谱飞行时间质谱TOFMS本讲稿第七页，共八十六页优点：唯一准确唯一准确确定分子量确定分子量的方法，特别是生物大分子分子量的方法，特别是生物大分子分子量（数十万）测定（数十万）测定 极高灵敏度极高灵敏度，检测限达，检测限达10-14g 同位素分析同位素分析 多种形态分析多种形态分析 快速，快速，多组分分析多组分分析 缺点：质谱法特点质谱法特点 仪器昂贵，测试费用高仪器昂贵，测试费用高 破坏样品破坏样品本讲稿第八页，共八十六页质谱表质谱表质谱图质谱图m/z39505163659192相对强度相对强度11.63.85.07.612.3100.0077.8质谱数据表示质谱数据表示本讲稿第九页，共八十

5、六页(A)ESIMS of anisodine (樟柳碱樟柳碱)(B)MS2 of anisodine樟柳碱的樟柳碱的MS和和MS2图谱图谱本讲稿第十页，共八十六页质谱法应用质谱法应用分子量、同位素峰和碎片分子量、同位素峰和碎片m/z峰强度峰强度定量分析，但校正复杂定量分析，但校正复杂主要是主要是GC-MS或或LC-MS定量分析定量分析分子量测定分子量测定结构分析结构分析分子离子峰分子离子峰m/z 化合物分子量化合物分子量定量分析定量分析新应用新应用学科前沿学科前沿质谱成像、蛋白质组学、代谢组学质谱成像、蛋白质组学、代谢组学NMR、IR、UV-VIS分子式分子式结构式结构式从化学角度来看从化学

6、角度来看本讲稿第十一页，共八十六页质谱法应用质谱法应用从对象来看从对象来看生物生物医药医药刑侦刑侦农业农业环境环境食品食品本讲稿第十二页，共八十六页14-2 质谱法基本原理质谱法基本原理质谱法实验流程质谱法实验流程质谱仪器结构框图质谱仪器结构框图本讲稿第十三页，共八十六页电子轰击离子化电子轰击离子化EI：分子离子分子离子，可裂，可裂解为碎片离子解为碎片离子m：离子质量：离子质量v：离子速度：离子速度z：离子电荷：离子电荷U：电场电压：电场电压R：离子运动半径：离子运动半径H：磁场强度：磁场强度质谱方程质谱方程50100 eV离子源中离子源中电场中电场中磁场中磁场中本讲稿第十四页，共八十六页两式

7、两式消去消去v：质谱方程式质谱方程式结语结语：m/zR2，H、U一定时，一定时，m/z，R空间上分离空间上分离 m/zH2，R、U一定时（磁场扫描），一定时（磁场扫描），m/z，H 时间上分离时间上分离 m/z1/U，R、H一定时（电压扫描），一定时（电压扫描），m/z，U 时间上分离时间上分离本讲稿第十五页，共八十六页质谱仪器结构框图质谱仪器结构框图14-3 质谱仪质谱仪美国美国Finnigan ESI MS仪仪本讲稿第十六页，共八十六页一、一、进样系统进样系统作用：作用：在不降低真空度的条件下，将样品分子引在不降低真空度的条件下，将样品分子引 入到离子源中入到离子源中 间歇式进样系统间歇式

8、进样系统气体、挥发性液、固体气体、挥发性液、固体 直接探针进样直接探针进样固体、非挥发、不稳定样品固体、非挥发、不稳定样品 色谱进样系统色谱进样系统 毛细管电泳进样毛细管电泳进样接口接口复杂样品复杂样品本讲稿第十七页，共八十六页二、二、离子源离子源 作用：作用：使气态样品分子电离，转化为带有样品使气态样品分子电离，转化为带有样品 信息的离子信息的离子1.电子轰击源电子轰击源(EI)灯丝灯丝电子束电子束硬电离硬电离电子轰击源电子轰击源EI、化学电离源、化学电离源CI电喷雾离子源电喷雾离子源ESI、快原子轰击、快原子轰击FAB基质辅助激光解吸电离源基质辅助激光解吸电离源MALDI本讲稿第十八页，共

9、八十六页+:R1:R2:R3:R4:e+M+(M-R2)+(M-R3)+Spectrum(M-R1)+丰度丰度m/zEI示意图示意图本讲稿第十九页，共八十六页EI源实验技术源实验技术：1070 eV电子能量电子能量 电子能量电子能量 分子离子增加分子离子增加碎片离子增加碎片离子增加EI标准质谱图：标准质谱图：70eV，用于分子结构分析，用于分子结构分析有机分子电离电位：有机分子电离电位：7-15eV，提供丰富的结构信息。，提供丰富的结构信息。EIMS特点：特点：适用性强，图谱重现性好适用性强，图谱重现性好 但图谱复杂，分子离子峰难寻找但图谱复杂，分子离子峰难寻找本讲稿第二十页，共八十六页2.化

10、学电离源化学电离源(CI)软电离软电离(分子不稳定分子不稳定)反应气体反应气体：甲烷、氨气、异丁烷等：甲烷、氨气、异丁烷等气体分子气体分子试样分子试样分子准分子离子准分子离子电子电子本讲稿第二十一页，共八十六页甲烷甲烷电离：电离：甲烷甲烷离子与分子反应生成离子与分子反应生成加合离子：加合离子：90%CH4+e CH4+CH3+CH2+CH+C+H+本讲稿第二十二页，共八十六页加合离子加合离子与样品分子反应：与样品分子反应：CI源特点：源特点：图谱简单，易测得分子量。图谱简单，易测得分子量。(M+17)+(M+29)+CH5+RH RH2+CH4C2H5+RH R+C2H6(M+1)+(M-1)

11、+准分子离子：准分子离子：(M1)+本讲稿第二十三页，共八十六页COOC8H17COOC8H17EI和和CI质谱图比较质谱图比较M=390EICI本讲稿第二十四页，共八十六页3.电喷雾电离源电喷雾电离源(ESI)Electrospray Ionizaton 多电荷离子多电荷离子 测定的样品分子量大测定的样品分子量大最软电离最软电离高电场高电场本讲稿第二十五页，共八十六页其它离子源：其它离子源：快原子轰击快原子轰击FAB 基质辅助激光解吸基质辅助激光解吸MALDI 场电离场电离FI，场解吸，场解吸FD 大气压化学电离大气压化学电离APCI 本讲稿第二十六页，共八十六页4.基质辅助激光解析质谱基质

12、辅助激光解析质谱（Matrix-assisted Laser Desorption/Ionization，MALDI）用用小小分分子子有有机机物物作作基基质质，将将样样品品溶溶液液和和基基质质混混合合均均匀匀，干干燥燥成成为为晶晶体体或或半半晶晶体体后后送送入入离离子子源源内内。用用一一定定波波长长的的脉脉冲冲式式激激光光照照射射，基基质质分分子子能能有有效效地地吸吸收收激激光光能能量量，瞬瞬间间由由固固态态转转化化为为气气态态，基基质质离离子子与与样样品品相相互互碰碰撞撞使使样样品品离离子子化化，而得以进行质谱分析。而得以进行质谱分析。MALDI示意图示意图本讲稿第二十七页，共八十六页5.快

13、原子轰击快原子轰击（fast atom bombardment,FAB）FAB电离原理：电离原理：样样品品溶溶液液与与甘甘油油、硫硫代代甘甘油油、3-硝硝基基苄苄醇醇等等高高沸沸点点的的溶溶剂剂混混合合滴滴加加于于样样品品靶靶上上。由由铯铯枪枪（或或Ar、Xe）产产生生的的高高能能快快原原子子轰轰击击到到样样品品靶靶上上时时，部部分分能能量量导导致致样样品品气气化化和和电电离离。生生成成的的离离子子束束由由一一加加速速电电压压（数数kV）引引出出，进进入入质量分析器，按不同的质荷比（质量分析器，按不同的质荷比（m/z）被分开，并检测器检出。）被分开，并检测器检出。本讲稿第二十八页，共八十六页(

14、三三)质量分析器质量分析器1.单聚焦分离器单聚焦分离器只有磁场：方只有磁场：方向聚焦向聚焦结构简单结构简单,操作操作方便方便,体积小体积小但分辨率低但分辨率低本讲稿第二十九页，共八十六页2.双聚焦分离器双聚焦分离器离子源离子源收集器收集器磁场磁场电场电场S1S2+-方向聚焦：方向聚焦：相同质荷比相同质荷比，入射，入射方向不同的离子会聚。方向不同的离子会聚。能量聚焦：能量聚焦：相同质荷比相同质荷比，速，速度度(能量能量)不同的离子不同的离子会聚。会聚。质量相同，能量不同的离子通过电场和磁场时，均产生能量质量相同，能量不同的离子通过电场和磁场时，均产生能量色散，两能量色散大小相等方向相反，使质量相

15、同的离子会聚。色散，两能量色散大小相等方向相反，使质量相同的离子会聚。本讲稿第三十页，共八十六页3.四级杆分析器四级杆分析器双曲面电场（离子振荡运动）双曲面电场（离子振荡运动）改变电参数，使不同改变电参数，使不同m/z离子通过离子通过（大小相等，方向相反）（大小相等，方向相反）飞行时间质量分析器飞行时间质量分析器离子阱质量分析器离子阱质量分析器本讲稿第三十一页，共八十六页(四四)检测器检测器电子倍增器电子倍增器示意图示意图105108法拉第环法拉第环照相感版照相感版本讲稿第三十二页，共八十六页(五五)真空系统真空系统作用：作用：1)避免避免大量氧烧坏离子源的灯丝；大量氧烧坏离子源的灯丝；2)消

16、减离子的不必要碰撞，避免离子损失；消减离子的不必要碰撞，避免离子损失；3)避免避免离子分子反应改变裂解模式，使质谱离子分子反应改变裂解模式，使质谱 复杂化；复杂化；4)减小本底。减小本底。离子源离子源质量分析器质量分析器真空度要求：真空度要求：10-4 Pa机械泵机械泵扩散泵扩散泵真空泵真空泵 本讲稿第三十三页，共八十六页二、质谱仪的主要性能指标二、质谱仪的主要性能指标1.质量范围质量范围质谱仪所能测定的离子质荷比范围质谱仪所能测定的离子质荷比范围 单电荷离子：单电荷离子：质量范围即分子量范围质量范围即分子量范围 多电荷离子：多电荷离子：分子量测定范围比质量范围大。分子量测定范围比质量范围大。

17、本讲稿第三十四页，共八十六页2.分辨率：分辨率：分开相邻质量数离子的能力分开相邻质量数离子的能力定义：定义：R1000低分辨低分辨R1000高分辨高分辨本讲稿第三十五页，共八十六页14-4 质谱解析基础知识质谱解析基础知识1.分子离子分子离子(奇电子离子奇电子离子)分子离子的质量与化合物的分子量相等分子离子的质量与化合物的分子量相等一、质谱中几种主要的离子一、质谱中几种主要的离子(EI源源)分子离子分子离子中性分子中性分子 一般有机物失去电子的程度是一般有机物失去电子的程度是 n电子电子电子电子电子电子确定分子量确定分子量和分子式和分子式(Molecular ion)本讲稿第三十六页，共八十六

18、页分子离子或准分子离子峰分子离子或准分子离子峰 质谱中分子离子峰的识别及分子式的确定是至关重要的质谱中分子离子峰的识别及分子式的确定是至关重要的.分子离子峰的识别分子离子峰的识别 1.假定分子离子峰假定分子离子峰:高质荷比区高质荷比区，RI 较大的峰较大的峰(注意：同位素峰注意：同位素峰)2.判断其是否合理判断其是否合理:与相邻碎片离子与相邻碎片离子(m/z较小者较小者)之间关系是否之间关系是否 合理合理 m1231516171820丢失丢失HH2H2,HCH3OOHH2ONH2m=4-14,21-24,37-38通常认为是不合理丢失通常认为是不合理丢失本讲稿第三十七页，共八十六页3.判断其是

19、否符合判断其是否符合N律律 不含不含N或或含偶数含偶数N的有机分子的有机分子,其分子离子峰的其分子离子峰的m/z为偶数。含奇为偶数。含奇数数N的有机分子的有机分子,其分子离子峰的其分子离子峰的m/z为奇数。为奇数。使用使用CI电离时，可能出现电离时，可能出现 M+H,M H,M+C2H5,M+C3H5 使用使用FAB或或ESI时，可出现时，可出现 M+H,M H,M+Na,M+K 较较高分子量高分子量的化合物，可能同时生成的化合物，可能同时生成 M+H,M+2H,M+3H等等 本讲稿第三十八页，共八十六页同位素离子：同位素离子：2.同位素离子同位素离子(isotopic ion)由由重同位素重

20、同位素组成的分子形成的离子组成的分子形成的离子例如：例如：CH413C+1H4=17 M+112C+2H+1H3=17 M+113C+2H+1H3=18 M+212C+1H4=16 M同位素离子峰一般出现在相应分子离子峰或碎片离同位素离子峰一般出现在相应分子离子峰或碎片离子峰的子峰的右侧右侧附近，附近，m/z用用M+1，M+2等表示。等表示。本讲稿第三十九页，共八十六页元素元素 相对丰度相对丰度 元素元素 相对丰度相对丰度1H2H100.000.01514N15N100.000.3612C13C100.001.0816O17O18O100.000.040.2032S33S34S100.000.

21、784.40C、H、O、N的的稳定同位素相对丰度稳定同位素相对丰度本讲稿第四十页，共八十六页化合物分子式：化合物分子式：CwHxNyOz同位素离子峰与分子离子峰同位素离子峰与分子离子峰相对强度相对强度的计算公式：的计算公式：本讲稿第四十一页，共八十六页根据质谱图上根据质谱图上同位素离子峰与分子离子峰的相同位素离子峰与分子离子峰的相 对强度，可以推测化合物的分子式对强度，可以推测化合物的分子式(Beynon表表)。如如CH4:本讲稿第四十二页，共八十六页含卤素化合物：含卤素化合物：1.氟、碘是单一同位素氟、碘是单一同位素2.35Cl37Cl=31，79Br81Br=11，计算分子离子峰与同位素离

22、子峰强度比：计算分子离子峰与同位素离子峰强度比：(a+b)n n=2，a2+2ab+b2 a是轻质同位素丰度是轻质同位素丰度 n=3，a3+3a2b+3ab2+b3 b是重质同位素丰度是重质同位素丰度 如：分子中有三个氯，如：分子中有三个氯，n=3，a=3,b=1:(a+b)3=27+27+9+1 即即 M(M+2)(M+4)(M+6)=272791同位素离子峰鉴定分同位素离子峰鉴定分子中氯、溴、硫原子子中氯、溴、硫原子本讲稿第四十三页，共八十六页C6H13Br,Mr=164 含硫的样品含硫的样品 32S:33S:34S=100:0.8:4.4本讲稿第四十四页，共八十六页3.碎片离子碎片离子(

23、fragment ion)1)断裂断裂带有电荷的官能团与相连的带有电荷的官能团与相连的碳原子之间的断裂碳原子之间的断裂断裂方式断裂方式均裂均裂：XY=X+Y异裂异裂：XY=X+Y-半异裂半异裂：X+Y=X+Y已电离已电离 含饱和杂原子含饱和杂原子+CH3CH2ICH3CH2+I+均裂均裂异裂异裂CH3CH2+I-C本讲稿第四十五页，共八十六页 含不饱和杂原子含不饱和杂原子均裂均裂异裂异裂m/z?本讲稿第四十六页，共八十六页 烯烃烯烃(烯丙断裂烯丙断裂)烷基苯烷基苯(苄基断裂苄基断裂)2)断裂断裂碳原子和碳原子和碳原子之间的键的断裂碳原子之间的键的断裂本讲稿第四十七页，共八十六页3)断裂断裂较易

24、发生较易发生sigma 本讲稿第四十八页，共八十六页4.重排离子重排离子(rearrangement ion)麦氏麦氏(Mclafferty)重排重排R1=H、R、OH、OR、NR2本讲稿第四十九页，共八十六页5.亚稳离子亚稳离子(metastable ion):m*离子源内离子源内亚稳离子亚稳离子（m1速度，速度，m2质量）质量）m1m2m*m/z离子源后飞行中离子源后飞行中特点：特点：强度低、宽、跨几个质量数，强度低、宽、跨几个质量数，m/z非整数，易辨认非整数，易辨认用处：用处：证明证明m1m2裂解过程裂解过程本讲稿第五十页，共八十六页二、常见有机化合物的质谱二、常见有机化合物的质谱（一

25、）（一）烃类烃类 正构烷烃正构烷烃：每隔：每隔14个质量单位出峰个质量单位出峰正癸烷质谱图正癸烷质谱图CnH2n+1离子系列离子系列本讲稿第五十一页，共八十六页 支链烷烃支链烷烃：支链取代位置裂解：支链取代位置裂解3-乙基己烷质谱图乙基己烷质谱图29438571本讲稿第五十二页，共八十六页 芳烃芳烃基峰基峰裂解裂解裂解裂解本讲稿第五十三页，共八十六页扩环扩环麦氏重排麦氏重排裂解途径裂解途径本讲稿第五十四页，共八十六页（二）（二）醇和酚醇和酚 醇醇(M-18)+(M-1)+.-+.HRCHOHCHHOHR本讲稿第五十五页，共八十六页本讲稿第五十六页，共八十六页 酚酚本讲稿第五十七页，共八十六页麦

26、氏重排麦氏重排（三）（三）醛和酮醛和酮本讲稿第五十八页，共八十六页（四）（四）酯和酸酯和酸麦氏重排麦氏重排本讲稿第五十九页，共八十六页三、三、EI质谱的解释质谱的解释1.分子量的确定（分子离子峰的识别）分子量的确定（分子离子峰的识别）分子离子峰一般是质谱图中分子离子峰一般是质谱图中质荷比最大质荷比最大的峰的峰 分子离子峰应具有分子离子峰应具有合理的质量丢失合理的质量丢失不可能出现不可能出现(M-314)+及及(M-2125)+离子峰离子峰 质量数应符合质量数应符合氮规则氮规则氮原子个数氮原子个数 奇数：分子量为奇数奇数：分子量为奇数偶数：分子量为偶数偶数：分子量为偶数 特征同位素峰：有一个氯时

27、，特征同位素峰：有一个氯时，M和和M+2强度比强度比 为为31，对一个溴，比例为，对一个溴，比例为11本讲稿第六十页，共八十六页2.分子式的确定分子式的确定 高分辨质谱法高分辨质谱法 同位素丰度法同位素丰度法 Beynon表表本讲稿第六十一页，共八十六页3.分子结构的确定分子结构的确定1)谱图解释的一般方法谱图解释的一般方法由质谱的高质量端确定分子离子峰，求出由质谱的高质量端确定分子离子峰，求出分子量分子量。采用高分辨质谱法或同位素丰度法，求出采用高分辨质谱法或同位素丰度法，求出分子式分子式。计算计算不饱和度不饱和度本讲稿第六十二页，共八十六页 研究高质量端离子峰研究高质量端离子峰,确定化合物

28、中的确定化合物中的取代基取代基M15(CH3);M16(O,NH2);M17(OH,NH3);M18(H2O);M19(F);M26(C2H2);M27(HCN,C2H3);M28(CO,C2H4);M29(CHO,C2H5);M30(NO);M31(CH2OH,OCH3);M32(S,CH3OH)M35(Cl);M42(CH2CO,CH2N2)M43(CH3CO,C3H7);M44(CO2,CS)本讲稿第六十三页，共八十六页研究低质量端离子峰，寻找化合物的研究低质量端离子峰，寻找化合物的特征离子特征离子或或 特征离子系列，推测特征离子系列，推测化合物类型化合物类型。由以上研究结果，提出化合物

29、的由以上研究结果，提出化合物的结构单元结构单元或或可能可能 的结构的结构。验证验证所得结果。所得结果。质谱断裂规律；标准质谱图质谱断裂规律；标准质谱图 本讲稿第六十四页，共八十六页例例1：推测化合物推测化合物C8H8O2的结构。的结构。2)谱图分析举例谱图分析举例本讲稿第六十五页，共八十六页1.计算不饱和度计算不饱和度 =1+8+1/2(-8)=5 分子中分子中可能可能有苯环、一个双键有苯环、一个双键2.质谱中无质谱中无m/z为为91的峰，说明不是烷基的峰，说明不是烷基 取代苯取代苯 C2H3O2C8H8O2本讲稿第六十六页，共八十六页可能的结构：可能的结构：(A)(B)(C)(D)本讲稿第六

30、十七页，共八十六页(A)3.质谱验证质谱验证(B)105105本讲稿第六十八页，共八十六页(C)得不到得不到m/z为为105的碎片的碎片离子，可排除。离子，可排除。(D)本讲稿第六十九页，共八十六页或或(A)(B)4.结论结论C8H8O2的结构是的结构是本讲稿第七十页，共八十六页14-5 有机波谱综合解释有机波谱综合解释1.质谱质谱(MS)：确定确定分子量、分子式分子量、分子式4.红外光谱红外光谱(IR)：官能团官能团类型类型5.核磁共振氢谱核磁共振氢谱(1H-NMR)：质子类型质子类型(具具 有哪些种类的含氢官能团有哪些种类的含氢官能团)；氢分布氢分布(各种官能团各种官能团中含氢的数目中含氢

31、的数目)；氢核间氢核间的关系的关系3.紫外光谱紫外光谱(UV)：是否具有是否具有共轭基团共轭基团，是，是 芳香族还是脂肪族化合物。芳香族还是脂肪族化合物。6.质谱质谱(MS)：验证所推测的未知物结构的正确验证所推测的未知物结构的正确性性2.计算不饱和度，推测化合物的大致类型计算不饱和度，推测化合物的大致类型本讲稿第七十一页，共八十六页例例2:某未知化合物的四谱数据如下，试推测其结构式。某未知化合物的四谱数据如下，试推测其结构式。max（乙醇）乙醇）268 264 262 257 252 248 243max101 158 147 194 153 109 78 紫外光谱紫外光谱本讲稿第七十二页，

32、共八十六页红外光谱红外光谱核磁共振核磁共振本讲稿第七十三页，共八十六页质谱质谱M+本讲稿第七十四页，共八十六页150M+1M+2 C7H10N4 C8H8NO2 C8H10N2O C8H12N3 C9H10O2 C9H12NO C9H14N29.259.239.619.989.9610.3410.710.380.780.610.450.840.680.52Beynon表表本讲稿第七十五页，共八十六页解：解：1)质谱质谱M=150查查Beynon表，可知分子式为：表，可知分子式为：C9H10O2本讲稿第七十六页，共八十六页2)计算不饱和度计算不饱和度 =1+9+1/2(-10)=5 分子中可能有

33、苯环、一个双键分子中可能有苯环、一个双键.3)UV谱谱 指示有苯环（指示有苯环（B吸收带吸收带）max（乙醇）乙醇）268 264 262 257 252 248 243max101 158 147 194 153 109 78 C9H10O2苯环特征吸苯环特征吸收收230-290E1E2B本讲稿第七十七页，共八十六页4)IR谱谱 1745 cm-1 强：强：1225 cm-1 强：强：3100-3000 cm-1 弱弱 1600-1450 cm-1 两个弱带两个弱带749 cm-1 强强697 cm-1 强强单取代苯单取代苯本讲稿第七十八页，共八十六页5)1H-NMR谱谱 三类氢核，均为单峰

34、，说明无自旋偶合作用三类氢核，均为单峰，说明无自旋偶合作用本讲稿第七十九页，共八十六页6)可能的结构可能的结构 C9H10O2本讲稿第八十页，共八十六页(A)(B)(C)(D)本讲稿第八十一页，共八十六页7)验证验证(C)甲基与亚甲基化学位移与图谱甲基与亚甲基化学位移与图谱不符，排除。不符，排除。(D)甲基化学位移与图谱不符，且共甲基化学位移与图谱不符，且共轭体系应使轭体系应使C=O伸缩振动峰向伸缩振动峰向低波数方向移动，低波数方向移动，排除。排除。6.26.58.658.8本讲稿第八十二页，共八十六页(B)质谱得不到质谱得不到m/z为为91的离子，的离子，排除排除本讲稿第八十三页，共八十六页

35、(A)9143m/z 108:重排峰重排峰，分子离子失去乙酰基，伴随重排分子离子失去乙酰基，伴随重排 一个氢原子生成的一个氢原子生成的m/z 91:苯环发生苯环发生断裂，形成离子产生的断裂，形成离子产生的m/z 43:酯羰基酯羰基断裂，形成断裂，形成 离子产生的离子产生的107+H本讲稿第八十四页，共八十六页本章基本要求1.质谱法的基本原理质谱法的基本原理2.质谱仪的基本构成质谱仪的基本构成3.质谱裂解类型和质谱解析一般步骤质谱裂解类型和质谱解析一般步骤本讲稿第八十五页，共八十六页作 业p301-304：3，4，5，10，11，13，14，15，16 更正：更正：13题题:（A）的结构去掉第二个）的结构去掉第二个-CH-本讲稿第八十六页，共八十六页