第六章沉淀滴定法精选文档.ppt

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1、第六章 沉淀滴定法本讲稿第一页，共十四页1.滴定前一一.滴定曲线滴定曲线以以0.1000mol/L AgNO0.1000mol/L AgNO3 3滴定滴定20.00mL 0.1000mol/LNaCl20.00mL 0.1000mol/LNaCl为例为例2.化学计量点前 如3.化学计量点时 4.化学计量点后 如本讲稿第二页，共十四页本讲稿第三页，共十四页 滴定突跃滴定突跃:滴定至计量点前后0.1%的pAg变化范围 影响滴定突跃的因素影响滴定突跃的因素:K Ksp sp ;C;CAgCl:KAgCl:Kspsp=1.8=1.8 1010-10-10滴定突跃:5.505.50 4.304.30Ag

2、I:KAgI:Kspsp=9.3=9.3 1010-17-17滴定突跃:1111.50.50 4.304.30本讲稿第四页，共十四页二二.银量法指示终点的三种方法银量法指示终点的三种方法1.莫尔法莫尔法(Mohr)(1)(1)原理原理以以K K2 2CrOCrO4 4为指示剂为指示剂以AgNO3标准溶液滴定Cl-为例Ksp(AgCl)=1.810-10Ksp(Ag2CrO4)=2.010-12SAgClCrO42-本讲稿第五页，共十四页(2)(2)滴定条件滴定条件a.a.指示剂用量指示剂用量实际工作中实际工作中 K K2 2CrOCrO4 4 一般一般 5.0 5.0 1010-3-3mol/

3、Lmol/L因AgNO3过量 Et0.06%(C为0.1mol/L)b.b.酸度酸度中性或弱碱性介质中性或弱碱性介质pH=6.510.5pH=6.510.5，酸性介质：因 CrO42-HCrO4-，Cr2O72-使终点拖后.强碱性介质：生成Ag2O沉淀 NH4+存在：形成 Ag(NH3)+,Ag(NH3)2+(6.5 7.2(6.5 7.2有有NHNH4 4+时时)本讲稿第六页，共十四页d.d.不适用不适用NaClNaCl标准溶液直接滴定标准溶液直接滴定AgAg+c.c.防止沉淀吸附防止沉淀吸附e.e.选择性差选择性差滴定滴定ClCl-，BrBr-时需剧烈摇动时需剧烈摇动莫尔法用于测定莫尔法用

4、于测定I I-，SCNSCN-误差较大误差较大(因强烈的吸附作用）因强烈的吸附作用）原因：原因：AgAg2 2CrOCrO4 4沉淀转变为沉淀转变为AgClAgCl沉淀速度很慢沉淀速度很慢 与与Ag+生成沉淀的生成沉淀的PO43-、AsO33-、CO32-、S2-、C2O42-等阴离子；等阴离子；与与CrO42-生成沉淀的生成沉淀的Ba2+、Pb2+等阳离子；等阳离子；在中性或弱碱溶液中发生水解的在中性或弱碱溶液中发生水解的Fe3+、Al3+、Bi3+、Sn4+等离子等离子本讲稿第七页，共十四页以铁铵矾以铁铵矾NHNH4 4Fe(SOFe(SO4 4)2 2为指示剂为指示剂2.2.佛尔哈德法佛

5、尔哈德法(Volhard)Volhard)滴定条件滴定条件 指示剂用量指示剂用量(1)(1)直接滴定法测直接滴定法测AgAg+FeFe3+3+SCN+SCN-FeSCNFeSCN2+2+(红色红色)酸性介质中酸性介质中 NHNH4 4SCNSCN（或（或KSCNKSCN，NaSCNNaSCN）直接滴定）直接滴定AgAg+AgAg+SCN+SCN-AgSCN(AgSCN(白色白色),),Ksp=1.0Ksp=1.01010-12-12K K1 1=138=138实际实际FeFe3+3+0.00.01515mol/Lmol/L，需，需SCNSCN-2.92.91010-6-6mol/Lmol/L（Et=0.017%0.1%Et=0.017%SCN SCN-Br Br-曙红曙红 ClCl-荧光黄荧光黄本讲稿第十二页，共十四页本讲稿第十三页，共十四页 以以0.1000mol/L AgNO0.1000mol/L AgNO3 3滴定滴定20.00mL 0.1000mol/LKI20.00mL 0.1000mol/LKI，计算滴入，计算滴入99.9%99.9%，100.0%100.0%及及100.1%100.1%时的时的pAgpAg值，并讨论影响沉淀滴定突跃的值，并讨论影响沉淀滴定突跃的因素。因素。补充题：补充题：本讲稿第十四页，共十四页