第九章溶液PPT讲稿.ppt
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1、第九章 溶液1第1页,共66页,编辑于2022年,星期三9-1液液体体9-2溶液的浓度和溶解度溶液的浓度和溶解度9-3非电解质稀溶液的依数性非电解质稀溶液的依数性9-4溶溶胶胶教教 学学 内内 容容2第2页,共66页,编辑于2022年,星期三教教学学目目的的要要求求1.掌握掌握:液体的基本性质,浓度表示法液体的基本性质,浓度表示法;溶胶的性质和特征。溶胶的性质和特征。2.熟悉:熟悉:非电解质稀溶液的依数性非电解质稀溶液的依数性;溶胶的结构和稳定性原理。溶胶的结构和稳定性原理。3.了解:了解:分配定律分配定律;分散体系。分散体系。教教学学重重难难点点1.重重点点液液体体的的基基本本性性质质,浓浓
2、度度的的各各种种表表达达,依依数数性性的的正正确确理理解解和和应应用用;溶胶的光电性质和特征,溶胶的粒子的结构和稳定性。溶胶的光电性质和特征,溶胶的粒子的结构和稳定性。2.难难点点非非电电解解质质稀稀溶溶液液依依数数性性的的正正确确理理解解,分分配配定定律律;溶溶胶胶的的粒粒子子的的结结构和稳定性。构和稳定性。教学时数教学时数:4学时学时3第3页,共66页,编辑于2022年,星期三9-1溶液溶液(Solutions)9-1-1 液体的蒸气压(液体的蒸气压(VaporPressureofLiquid)1蒸发过程蒸发过程(1)蒸发蒸发液体气化的方式,也是一种相变过程(液体气化的方式,也是一种相变过
3、程(phasechanges),过程伴随着过程伴随着能量的变化能量的变化(energychanges)。当液体不能从外界吸收能量,随着液体的当液体不能从外界吸收能量,随着液体的蒸发,本身温度下降,蒸发速率随之减慢。蒸发,本身温度下降,蒸发速率随之减慢。(2)液体的蒸发热液体的蒸发热(heatofvaporization)也称为蒸发焓也称为蒸发焓(enthalpyofvaporization)。恒压、恒温下,维持液体恒压、恒温下,维持液体蒸发所必须的热量,称为液体的蒸发热。蒸发所必须的热量,称为液体的蒸发热。4第4页,共66页,编辑于2022年,星期三5第5页,共66页,编辑于2022年,星期三
4、 2液体的饱和蒸气压(简称蒸气压)液体的饱和蒸气压(简称蒸气压)(1)蒸发蒸发:在液体表面,只有超过平均动能的分子,才能克服邻近在液体表面,只有超过平均动能的分子,才能克服邻近分子的吸引,进入气相中。分子的吸引,进入气相中。(2)凝聚凝聚:在密闭容器中,在不断蒸发的同时,部分蒸气又会重在密闭容器中,在不断蒸发的同时,部分蒸气又会重新回到液体。新回到液体。(3)蒸气压蒸气压:由饱和蒸气产生的压强称为饱和蒸气压由饱和蒸气产生的压强称为饱和蒸气压.(4)饱和蒸气饱和蒸气:在一定温度下,在密闭容器中,经过一定时间,在一定温度下,在密闭容器中,经过一定时间,蒸发与凝聚达到平衡,这时液面上的蒸气。蒸发与凝
5、聚达到平衡,这时液面上的蒸气。(5)对于同一种液体的蒸气压不决定于液体的体积,也不决定于蒸对于同一种液体的蒸气压不决定于液体的体积,也不决定于蒸气体积,只与温度有关,所以蒸气压仅与液体本质和温度有关。气体积,只与温度有关,所以蒸气压仅与液体本质和温度有关。6第6页,共66页,编辑于2022年,星期三3蒸气压与蒸发热的关系蒸气压与蒸发热的关系以饱和蒸气压的自然对数以饱和蒸气压的自然对数lnp对绝对温度的倒数(对绝对温度的倒数(1/T)作图,得到的图象是一条直线,符合下面的直线方程:作图,得到的图象是一条直线,符合下面的直线方程:R:gasconstantC:直线的截距直线的截距vapH:enth
6、alpyofvaporizationpermoleofsubstance7第7页,共66页,编辑于2022年,星期三乙醇的乙醇的lnp与与1/T的关系图的关系图8第8页,共66页,编辑于2022年,星期三假设在假设在T1T2区间区间,vapH不变,蒸气压分别为不变,蒸气压分别为p1和和p2,则则(1)(2)(1)(2)式,得式,得或者或者此式称为克劳修斯克拉贝龙方程式。此式称为克劳修斯克拉贝龙方程式。(3)Applicationa已知已知T1、P1、T2、P2,求求vapH;b已知已知vapH和一个温度下的和一个温度下的p,求另一个温度下的求另一个温度下的p。(2)克劳修斯克劳修斯克拉贝龙方程
7、式克拉贝龙方程式9第9页,共66页,编辑于2022年,星期三9-1-2液体的沸点(液体的沸点(BoilingPointofLiquids)1液体的沸点液体的沸点是指液体的饱和蒸气压与外界大气压相等是指液体的饱和蒸气压与外界大气压相等时的温度。时的温度。2特特征:征:在此温度下,气化在整个液体中进行,液体表在此温度下,气化在整个液体中进行,液体表现出沸腾。现出沸腾。3沸腾与蒸发的区别:沸腾与蒸发的区别:蒸发是低于沸点温度下的气化,蒸发是低于沸点温度下的气化,仅限于在液体表面上进行,所以在沸点以下的液体气化和仅限于在液体表面上进行,所以在沸点以下的液体气化和达到沸点时液体气化是不同的。达到沸点时液
8、体气化是不同的。10第10页,共66页,编辑于2022年,星期三1液体的蒸气压与其固体的蒸气压相等时的温度液体的蒸气压与其固体的蒸气压相等时的温度称为液体的凝固点。称为液体的凝固点。2低于凝固点的液体称为低于凝固点的液体称为过冷液体过冷液体(supercoolingliquid)。这种现象称为这种现象称为过冷现象过冷现象(supercoolingphenomena)。液液体越纯,过冷现象越严重,高纯水可以冷到体越纯,过冷现象越严重,高纯水可以冷到 40才才开始结冰。因为液体越纯,结晶中心越难形成。过冷开始结冰。因为液体越纯,结晶中心越难形成。过冷液体是液体是亚稳态亚稳态。结晶一旦开始,体系有趋
9、向平衡的趋结晶一旦开始,体系有趋向平衡的趋势。势。9-1-3液体的凝固点液体的凝固点(FreezingPointofLiquids)11第11页,共66页,编辑于2022年,星期三3水的三相点水的三相点(Triplepoint)气液固三相的平衡点。纯水在平衡点的气、气液固三相的平衡点。纯水在平衡点的气、液、固都是纯净的液、固都是纯净的H2O。4.冰点是冰点是指在标准压力下被空气饱和的一个比较复指在标准压力下被空气饱和的一个比较复杂体系杂体系(含有少量气体和冰纯(含有少量气体和冰纯H2O)的平衡温度的平衡温度凝凝固点固点,随外界条件的不同略有差异。,随外界条件的不同略有差异。水的三相点是一个纯净
10、、简单、固定不变体系的状态水的三相点是一个纯净、简单、固定不变体系的状态温度。温度。12第12页,共66页,编辑于2022年,星期三13第13页,共66页,编辑于2022年,星期三5水的临界温度水的临界温度Tc(Criticaltemperature)气液平衡曲线不能无限延长。实验证明其顶点气液平衡曲线不能无限延长。实验证明其顶点D为为374.2和和2.21107Pa。温度高于温度高于374.2,水只能以气态的形式存在,水只能以气态的形式存在,再加多大外压,气体也不能液化。在再加多大外压,气体也不能液化。在374.2以上,既然液态以上,既然液态已不再存在,也没有气已不再存在,也没有气液平衡。所
11、以液平衡。所以D点是气液平衡曲点是气液平衡曲线的顶端,是水的临界状态。线的顶端,是水的临界状态。14第14页,共66页,编辑于2022年,星期三9-1-3溶液的浓度和溶解度溶液的浓度和溶解度1.溶液溶液(Solutions)是均匀的分散系。有分散相是均匀的分散系。有分散相溶质溶质(solute),分散介质分散介质溶剂溶剂(solvent)15第15页,共66页,编辑于2022年,星期三(3).溶液的浓度溶液的浓度(Theconcentrationofsolution)(a)溶液浓度的表示方法溶液浓度的表示方法:广义的浓度定义是溶液重的溶质相广义的浓度定义是溶液重的溶质相对一定体积的溶液重溶质的
12、对一定体积的溶液重溶质的“物质的量物质的量”。常见浓度表示方法有:。常见浓度表示方法有:溶液浓度的几种表示方法溶液浓度的几种表示方法类型类型符符号号单单位位物质的量浓度物质的量浓度(molarity)Mmol/L质量摩尔浓度质量摩尔浓度(molality)mmol/kg质量分数质量分数w无单位无单位摩尔分数摩尔分数x(B)无单位无单位16第16页,共66页,编辑于2022年,星期三(b)(b)各种浓度之间的换算各种浓度之间的换算.实验室常用酸碱溶液的浓度实验室常用酸碱溶液的浓度(c)(c)各种不同纯度试剂的表示:各种不同纯度试剂的表示:优级纯优级纯(G.R)(G.R):GuaranteeRea
13、gent(绿色绿色)分析纯分析纯(A.R)(A.R):AnalyticalReagent(红色红色)化学纯化学纯(C.P)(C.P):ChemicalPure(蓝色蓝色)实验试剂实验试剂(L.R):(L.R):LaboratoryReagent(棕或黄色棕或黄色)17第17页,共66页,编辑于2022年,星期三2溶解度(溶解度(solubility)中学里介绍过把某温度中学里介绍过把某温度下下100克水里某物质溶解克水里某物质溶解的最大克数叫溶解度的最大克数叫溶解度.习习惯上按溶解度大小,把惯上按溶解度大小,把溶液分为:溶液分为:(1)溶解度溶解度一定温度和压力下溶质在一定量溶剂重形成饱和溶液
14、时一定温度和压力下溶质在一定量溶剂重形成饱和溶液时,被溶解被溶解的溶质的量。的溶质的量。其实,从相平衡的角其实,从相平衡的角度理解溶解度更确切,度理解溶解度更确切,即在一定温度和压力即在一定温度和压力下,固液达到平衡时下,固液达到平衡时的状态的状态.这时把饱和这时把饱和溶液里的物质浓度称溶液里的物质浓度称为为“溶解度溶解度”。按此。按此把溶液分为:把溶液分为:易溶易溶10可溶可溶1-10微溶微溶0.1-1难溶难溶0.1不饱和溶液不饱和溶液饱和溶液饱和溶液过饱和溶液过饱和溶液18第18页,共66页,编辑于2022年,星期三A.相似相溶原理(相似相溶原理(theprincipleofsimilit
15、udebetweensoluteandsolvent)溶质分子与溶剂分子的结构越相似溶质分子与溶剂分子的结构越相似,相互溶相互溶解越容易解越容易,溶质的溶解度越大溶质的溶解度越大.溶质分子的分子间溶质分子的分子间力与溶剂分子的分子间力越相似力与溶剂分子的分子间力越相似,相互溶解越容相互溶解越容易易,溶质的溶解度越大溶质的溶解度越大.(2)溶解度的影响因素溶解度的影响因素19第19页,共66页,编辑于2022年,星期三理解与说明理解与说明:溶质分子与溶剂分子的结构相似是指空间构型、组成基团、溶质分子与溶剂分子的结构相似是指空间构型、组成基团、化学键类型的相似化学键类型的相似,分子的大小差别不大。
16、分子的大小差别不大。溶质分子的分子间力与溶剂分子的分子间力相似溶质分子的分子间力与溶剂分子的分子间力相似,是指是指分子间力的类型相似。分子间力的类型相似。相同类型的溶质分子的分子间力与溶剂分子的的分子间力相同类型的溶质分子的分子间力与溶剂分子的的分子间力越相近越相近,溶质的溶解度越大溶质的溶解度越大.20第20页,共66页,编辑于2022年,星期三B.分配定律分配定律“在定温、定压下,若一个物质溶解在两个同时存在的互在定温、定压下,若一个物质溶解在两个同时存在的互不相溶的液体里,达到平衡后,该物质在两相中浓度之比等于不相溶的液体里,达到平衡后,该物质在两相中浓度之比等于常数常数”,这称为分配定
17、律。用公式表示为:,这称为分配定律。用公式表示为:式中式中和和分别为溶质分别为溶质B在两个互不相溶的溶剂中的浓在两个互不相溶的溶剂中的浓度,度,K 称为分配系数(称为分配系数(distributioncoefficient)21第21页,共66页,编辑于2022年,星期三C.温度温度1.温度的升高有利于吸热过程,例如图中温度的升高有利于吸热过程,例如图中KNO3溶于水时是吸热反应;溶于水时是吸热反应;2.温度升高不利于放热溶解过程温度升高不利于放热溶解过程,例如,例如,Ce2(SO4)3溶于水时是放热反溶于水时是放热反应;应;3.NaCl在水中的溶解度受温度的影响不大在水中的溶解度受温度的影响
18、不大,基本上是一条不变的直基本上是一条不变的直线;线;4.硫酸钠的溶解度曲线较为复杂。在硫酸钠的溶解度曲线较为复杂。在305.4K以下的曲线是含以下的曲线是含10个个结晶水的结晶水的Na2SO410H2O的溶解度曲线,溶解度随温度的升高而增大。的溶解度曲线,溶解度随温度的升高而增大。在在305.4K以上的曲线则是无水以上的曲线则是无水Na2SO4的溶解度曲线,溶解度随温度的溶解度曲线,溶解度随温度的升高而降低。的升高而降低。22第22页,共66页,编辑于2022年,星期三23第23页,共66页,编辑于2022年,星期三D.享利定律享利定律-气体溶解定律气体溶解定律*a.叙述:叙述:在一定温度下
19、在一定温度下,一定体积的液体中所溶解的气体质量一定体积的液体中所溶解的气体质量与该气体的分压成正比。与该气体的分压成正比。b.解释:解释:当气体的压强增加当气体的压强增加n倍;那么气体进入液体的机会也倍;那么气体进入液体的机会也增加增加n倍,所以气体溶解的质量也增加倍,所以气体溶解的质量也增加n倍。故亨利倍。故亨利定律与其它气体的分压无关。定律与其它气体的分压无关。c.数学表达式数学表达式:p=Kx(KHenrysconstant)x是无量纲的,是无量纲的,p的单位是的单位是mmHg。亨利定律只适用于溶解度小,不与溶剂相互作用的气体。亨利定律只适用于溶解度小,不与溶剂相互作用的气体。所以所以H
20、Cl,NH3等气体都不适用。等气体都不适用。24第24页,共66页,编辑于2022年,星期三9-2非电解质稀溶液的依数性非电解质稀溶液的依数性溶液的几种性质与水的比较溶液的几种性质与水的比较物质物质Tb/Tf/20/(gcm-3)纯水纯水100.000.000.99820.5molkg-1糖水糖水100.27-0.931.06870.5molkg-1尿素水溶液尿素水溶液100.24-0.941.0012“难挥发的难挥发的”,“非电解质的非电解质的”的稀溶液中的的稀溶液中的“粒子数粒子数”有有关,与溶质本性无关的性质关,与溶质本性无关的性质 称其为称其为“依数性依数性”.这里非常强调这里非常强调
21、溶液是这几个定语的溶液是这几个定语的.25第25页,共66页,编辑于2022年,星期三9-2-1蒸汽压下降蒸汽压下降拉乌尔定律拉乌尔定律1溶液蒸汽压下降实验溶液蒸汽压下降实验实验:实验:(a)(b)Fig.Anaqueoussolutionandpurewaterinaclosedenvironment.(a)Initialstage,(b)Afteraperiodoftime,thewateristransferredtothesolution.26第26页,共66页,编辑于2022年,星期三在液体中加入任何一种难挥发的物质时,液体的蒸汽压便下在液体中加入任何一种难挥发的物质时,液体的蒸汽压
22、便下降,在同一温度下,纯溶剂蒸汽压与溶液蒸汽压之差,称为溶液降,在同一温度下,纯溶剂蒸汽压与溶液蒸汽压之差,称为溶液的蒸汽压下降(的蒸汽压下降(p).同一温度下,由于溶质的加入,使溶液中单位体积溶剂蒸发的同一温度下,由于溶质的加入,使溶液中单位体积溶剂蒸发的分子数目降低,逸出液面的溶剂分子数目相应减小分子数目降低,逸出液面的溶剂分子数目相应减小,因此在较低的因此在较低的蒸汽压下建立平衡,即溶液的蒸汽压比溶剂的蒸汽压低蒸汽压下建立平衡,即溶液的蒸汽压比溶剂的蒸汽压低.27第27页,共66页,编辑于2022年,星期三(2)拉乌尔定律()拉乌尔定律(Raoultslaw)根据实验结果,在一定温度下,
23、稀溶液的蒸汽压等于纯溶根据实验结果,在一定温度下,稀溶液的蒸汽压等于纯溶剂的蒸汽压乘以溶剂在溶液中的摩尔分数,即剂的蒸汽压乘以溶剂在溶液中的摩尔分数,即28第28页,共66页,编辑于2022年,星期三Example 已知已知20时水的饱和蒸汽压为时水的饱和蒸汽压为2.33kPa.将将17.1g蔗糖与蔗糖与3.00g尿尿素素CO(NH2)2分别溶于分别溶于100g水水.计算形成溶液的蒸汽压计算形成溶液的蒸汽压.Solution:两种溶质的摩尔质量是两种溶质的摩尔质量是M1=342g/mol和和M2=60.0g/mol所以,两种溶液的蒸汽压均为:所以,两种溶液的蒸汽压均为:p=2.33kPa0.9
24、91=2.31kPa29第29页,共66页,编辑于2022年,星期三小小结结(1)只适用于难挥发的非电解质稀溶液;)只适用于难挥发的非电解质稀溶液;(2)m为质量摩尔浓度;为质量摩尔浓度;(3)K为为质质量量摩摩尔尔浓浓度度蒸蒸气气压压下下降降常常数数与与溶溶剂剂的的种种类类有关,与溶质本性无关。有关,与溶质本性无关。结论:结论:结论:结论:溶液的蒸气压比纯溶剂低,溶液浓度越大,蒸气压溶液的蒸气压比纯溶剂低,溶液浓度越大,蒸气压下降越多。溶液的质量摩尔浓度相同,其蒸汽压也相同。下降越多。溶液的质量摩尔浓度相同,其蒸汽压也相同。30第30页,共66页,编辑于2022年,星期三蒸气压下降引起的直接
25、后果之一蒸气压下降引起的直接后果之一2溶液的凝固点下降溶液的凝固点下降(depressionofthefreezingpoint)必须注意到,溶质加到溶剂(如水)中,不仅影响到必须注意到,溶质加到溶剂(如水)中,不仅影响到溶剂(如水)的蒸气压下降,而且对固相(如冰)的蒸气溶剂(如水)的蒸气压下降,而且对固相(如冰)的蒸气压有影响压有影响.溶液的凝固温度低于纯溶剂的凝固点(对水而溶液的凝固温度低于纯溶剂的凝固点(对水而言为言为0),这一温度就是溶液的凝固点,所以溶液的凝),这一温度就是溶液的凝固点,所以溶液的凝固点总是低于纯溶剂的凝固点,其降低值为固点总是低于纯溶剂的凝固点,其降低值为Tf.同理
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