硅酸盐水泥水化与硬化.ppt
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1、关于硅酸盐水泥的水化与硬化第一张,PPT共五十九页,创作于2022年6月硅酸盐水泥的水化和硬化硅酸盐水泥的水化和硬化 水泥用适量的水拌和后,形成能粘结砂石集料的水泥用适量的水拌和后,形成能粘结砂石集料的可塑性泥浆,随后逐渐失去塑性而凝结硬化为具有一可塑性泥浆,随后逐渐失去塑性而凝结硬化为具有一定强度的石状体。同时,伴有水化放热、体积膨胀和定强度的石状体。同时,伴有水化放热、体积膨胀和强度增加。强度增加。本节导入:本节导入:硅酸盐水泥的性能硅酸盐水泥的性能 凝结时间、强度、水化热、泌水性、耐久性等。凝结时间、强度、水化热、泌水性、耐久性等。第二张,PPT共五十九页,创作于2022年6月水泥的水化
2、、凝结、硬化水泥的水化、凝结、硬化水化水化物质由无水状态变为有水状态,由低含水变为高含水,物质由无水状态变为有水状态,由低含水变为高含水,统称为水化。统称为水化。凝结凝结水泥加水拌和初期形成具有可塑性的浆体,然水泥加水拌和初期形成具有可塑性的浆体,然后逐渐变稠并失去可塑性的过程称为凝结。后逐渐变稠并失去可塑性的过程称为凝结。硬化硬化此后,浆体的强度逐渐提高并变成坚硬的石状固体此后,浆体的强度逐渐提高并变成坚硬的石状固体(水泥石),这一过程称为硬化。(水泥石),这一过程称为硬化。第三张,PPT共五十九页,创作于2022年6月水化速率(水化速率(rate of hydration)是指单位时间内水
3、泥是指单位时间内水泥的水化程度或水化深度。的水化程度或水化深度。水化程度是指一定时间内已水化的水泥量与完水化程度是指一定时间内已水化的水泥量与完全水化量的比值,以百分率表示。全水化量的比值,以百分率表示。水化深度是指水泥颗粒外表面水化层的厚度,一水化深度是指水泥颗粒外表面水化层的厚度,一般以微米表示。般以微米表示。第四张,PPT共五十九页,创作于2022年6月7.1 7.1 熟料矿物的水化熟料矿物的水化 一一.C3S的水化的水化1 1、常温下的、常温下的水化反应水化反应 3CaOSiO2+nH2O=xCaOSiO2yH2O+(3-x)Ca(OH)2 简写为:简写为:C3S+nH=C-S-H+(
4、3-x)CH 式中式中 x-表示钙硅比(表示钙硅比(C/S),n-表示结合水量表示结合水量;C-S-H为水化硅酸钙凝胶为水化硅酸钙凝胶,CH为氢氧化钙为氢氧化钙。第五张,PPT共五十九页,创作于2022年6月 水化产物水化产物C-S-HC-S-H的组成是不定的,其的组成是不定的,其CaO/SiO2 比与所比与所处的溶液的处的溶液的Ca(OH)2浓度有关:浓度有关:CaO1 m mol/l ,Ca(OH)2 硅酸凝胶硅酸凝胶CaO1-2 m mol/l ,C-S-H C-S-H 硅酸凝胶硅酸凝胶CaO2-20 m mol/l ,C/S比为(比为(0.8-1.5)C-S-HC-S-H ,称为称为C
5、-S-HC-S-H()(薄片薄片状状)CaO达饱和达饱和20 m mol/l ,C/S比为(比为(1.5-2.0)C-S-HC-S-H ,称为称为C-S-HC-S-H()(纤维纤维状状)第六张,PPT共五十九页,创作于2022年6月2 2.C C3 3S S水化过程水化过程 :诱导前期(时间:诱导前期(时间:1515分钟分钟 )反应:激烈反应:激烈第一个放热峰,钙离子浓度迅速提高第一个放热峰,钙离子浓度迅速提高 浆体状态:是具有流动性(浆体状态:是具有流动性(Ca(OH)2没有饱和)没有饱和):诱导期又称静止期:诱导期又称静止期(时间:(时间:24小时小时)反应:极慢反应:极慢放热底谷:钙离子
6、浓度增高慢放热底谷:钙离子浓度增高慢 浆体状态:浆体状态:Ca(OH)Ca(OH)2达饱和:此间:具有流动性达饱和:此间:具有流动性,结束:失去流动性,达初凝,结束:失去流动性,达初凝:加速期:加速期(时间:(时间:48小时)小时)反应:又加快反应:又加快第二放热高峰第二放热高峰 浆体状态:浆体状态:Ca(OH)Ca(OH)2过饱和最高:生成过饱和最高:生成Ca(OH)Ca(OH)2、填充空隙、填充空隙、中期:失去可塑性、中期:失去可塑性、达终凝,后期:开始硬化达终凝,后期:开始硬化:减速期(时间:减速期(时间:1224小时小时)反应:随时间的增长而下降反应:随时间的增长而下降 原因:原因:在
7、在C3S表面包裹产物表面包裹产物阻碍水化。阻碍水化。:稳定期稳定期 反应:很慢反应:很慢基本稳定(直到水化结束)基本稳定(直到水化结束)原因:产物层厚:水很少原因:产物层厚:水很少产物扩散困难。产物扩散困难。第七张,PPT共五十九页,创作于2022年6月-诱导前期;-诱导前期;-加速期;-减速期;-稳定期第八张,PPT共五十九页,创作于2022年6月诱导期的本质诱导期的本质保护膜理论保护膜理论晶核形成延缓理论晶核形成延缓理论晶格缺陷的类别和数量是决定诱导期长短晶格缺陷的类别和数量是决定诱导期长短的主要因素的主要因素第九张,PPT共五十九页,创作于2022年6月二二.C2S水化水化 C2S的水化
8、过程与的水化过程与C3S相似,也有静止期,加速期等相似,也有静止期,加速期等,但水化速率很慢约为,但水化速率很慢约为 C3S的的1/20 水化反应:水化反应:C2S+mH C-S-H+(2-x)CH 水化产物:水化产物:生成生成C-S-H和和Ca(OH)2第十张,PPT共五十九页,创作于2022年6月三三.C3A水化:水化:水化迅速,其水化产物的组成与结构受溶液中水化迅速,其水化产物的组成与结构受溶液中CaO、Al2O3 离子浓度和温度的影响很大。离子浓度和温度的影响很大。1、C3A单独水化单独水化 常温:常温:C3A+27H C4AH19+C2AH8 相对湿度相对湿度85时时 C4AH19
9、C4AH13+6H C4AH13+C2AH8 C3AH6+9H2O T 35:C3A+6H2O C3AH6特点:水化速度快特点:水化速度快水化热多水化热多T升高升高反应速度极快反应速度极快急凝急凝很快失去流动性很快失去流动性第十一张,PPT共五十九页,创作于2022年6月2.C3A在液相在液相CaO浓度达饱和时浓度达饱和时 C3A+CH+12H C4AH13 瞬凝原因:瞬凝原因:水泥颗粒表面形成大量水泥颗粒表面形成大量C4AH13(六(六方片状晶体)方片状晶体),其数量迅速增多,足以阻碍粒,其数量迅速增多,足以阻碍粒子的相对运动。子的相对运动。第十二张,PPT共五十九页,创作于2022年6月3
10、.3.在石膏存在条件下的水化在石膏存在条件下的水化石膏(充足)、石膏(充足)、CaO同时存在时同时存在时 C3A+CH+12HC4AH13 C4AH13+3CSH2+14H C3A3CSH32+CH (三硫型水化硫铝酸钙(三硫型水化硫铝酸钙AFtAFt,又称钙矾石),又称钙矾石)C C3 3A A未完全水化而石膏已经耗尽时未完全水化而石膏已经耗尽时 2C4AH13+C3A3CSH32 3 C3ACSH12+2CH+20H (单硫型水化硫铝酸钙单硫型水化硫铝酸钙AFm)AFm)石膏掺量极少,所有的石膏掺量极少,所有的AFtAFt都转化为都转化为AFmAFm还有还有C C3 3A A剩余剩余 C3
11、ACSH12+C3A+CH+12H 2C3A(CS CH)H12第十三张,PPT共五十九页,创作于2022年6月四四.铁相固溶体的水化铁相固溶体的水化 比比C C3 3A A水化慢,单独水化,也不会急凝,其水化反应和产水化慢,单独水化,也不会急凝,其水化反应和产物与物与C C3 3A A相似。相似。1.无石膏时,在无石膏时,在Ca(OH)2环境水化环境水化 常温:常温:C4AF+4CH+22 H 2C4(AF)H13 T50 :C4AF +6H C3(AF)H6 2.有石膏存在时有石膏存在时 C4AF+2CH+6CSH2+50 H 2 C3(AF)3CSH323.石膏不足时石膏不足时 2C4(
12、AF)H13+C3(AF)3CSH32 3C3(AF)CSH12 +2CH+20H 第十四张,PPT共五十九页,创作于2022年6月7.2 7.2 硅酸盐水泥的水化硅酸盐水泥的水化一一.水化反应体系的特点水化反应体系的特点水泥的水化基本上是在水泥的水化基本上是在Ca(OH)2 和石膏的饱和溶液或过饱和和石膏的饱和溶液或过饱和溶液中进行的,并且还会有溶液中进行的,并且还会有K+、Na+等离子。等离子。熟料首先在此种溶液中解体,分散,悬浮在液相中,各熟料首先在此种溶液中解体,分散,悬浮在液相中,各单体矿物进行水化,水化产物彼此间又化合,之后水化单体矿物进行水化,水化产物彼此间又化合,之后水化产物凝
13、结、硬化,发挥强度,因此产物凝结、硬化,发挥强度,因此 ,水化过程实际上,水化过程实际上就是熟料解体就是熟料解体水化水化水化产物凝聚水化产物凝聚水泥石。开水泥石。开始是解体、水化占主导作用,以后是凝聚占主导作用。始是解体、水化占主导作用,以后是凝聚占主导作用。第十五张,PPT共五十九页,创作于2022年6月二二.水化反应及水化产物水化反应及水化产物1.1.水化反应简图如下:水化反应简图如下:第十六张,PPT共五十九页,创作于2022年6月综上所述,水泥的水化反应过程如下:综上所述,水泥的水化反应过程如下:水泥加水后,水泥加水后,C3S、C3A、C4AF均很快水化,同时均很快水化,同时石膏迅速溶
14、解,形成石膏迅速溶解,形成 Ca(OH)2与与 CaSO4 的饱和溶液,水的饱和溶液,水化产物首先出现六方板状的化产物首先出现六方板状的Ca(OH)2 与针状的与针状的AFt相以相以及无定形的及无定形的C-S-H。之后,由于不断生成。之后,由于不断生成AFt相,相,SO42-不断减少,继而形成不断减少,继而形成AFm相及相及C-A-H晶体和晶体和C4(AF)H13晶晶体。体。水泥的主要水化产物是氢氧化钙、水泥的主要水化产物是氢氧化钙、C-S-H凝胶、水化硫凝胶、水化硫铝酸钙、水化硫铝(铁)酸钙、水化铝酸钙及水化铁酸铝酸钙、水化硫铝(铁)酸钙、水化铝酸钙及水化铁酸钙等。钙等。水泥水化过程简单分为
15、三个阶段:钙矾石形成期、水泥水化过程简单分为三个阶段:钙矾石形成期、C3S水化期和结构形成和发展期。水化期和结构形成和发展期。第十七张,PPT共五十九页,创作于2022年6月2.2.水化产物水化产物常温下的主要水化产物:常温下的主要水化产物:常压蒸汽养护(常压蒸汽养护(100)时的水化产物:)时的水化产物:水化硅酸钙水化硅酸钙Ca(OH)2水化硫铝(铁)酸钙固溶体:水化硫铝(铁)酸钙固溶体:水化铝(铁)酸钙及其固溶体:水化铝(铁)酸钙及其固溶体:一般生成物一般生成物C4(AF)H13最终生成物最终生成物C3AH6-C3FH6固溶体,溶解度小,抗硫酸盐能力强固溶体,溶解度小,抗硫酸盐能力强三硫型
16、的针状三硫型的针状单硫型的六方片状:最终单硫型的六方片状:最终C-S-H()C4A C4FH13 不稳定,易转变为不稳定,易转变为C3AH6、C3(AF)H6 AFt相分解为相分解为AFm相和相和CaSO4 第十八张,PPT共五十九页,创作于2022年6月7.2 硅酸盐水泥的水化硅酸盐水泥的水化7.2.1 硅酸盐水泥的水化过程硅酸盐水泥的水化过程钙矾石形成期钙矾石形成期 C3S水化期水化期结构形成和发展期结构形成和发展期第十九张,PPT共五十九页,创作于2022年6月三三.水泥水化过程水泥水化过程钙矾石形成期:钙矾石形成期:C3A率先水化率先水化第一放热峰第一放热峰 C3S水化期:水化期:C3
17、S水化水化第二放热峰第二放热峰结构形成和发展期结构形成和发展期:放热速率很低,趋于稳定。随放热速率很低,趋于稳定。随着各种水化产物的不断增多,填入原先由水所占着各种水化产物的不断增多,填入原先由水所占据的空间,再逐渐连接,相互交织,发展成硬化据的空间,再逐渐连接,相互交织,发展成硬化的浆体结构。的浆体结构。第二十张,PPT共五十九页,创作于2022年6月7.3 7.3 水化速率水化速率一一.水化速率的表示方法水化速率的表示方法水化速率的意义:水化速率的意义:水化速率影响水化速率影响水泥强度的发挥水泥强度的发挥和和安定性安定性表示方法:表示方法:水化速率:水化速率:单位时间内的水化程度或水化深度
18、单位时间内的水化程度或水化深度 水化程度:水化程度:在一定的时间内水泥发生水化作用的量和在一定的时间内水泥发生水化作用的量和完全水化量的比值,以百分率表示。完全水化量的比值,以百分率表示。水化深度:水化深度:水泥颗粒已水化层的厚度,以微米表示。水泥颗粒已水化层的厚度,以微米表示。第二十一张,PPT共五十九页,创作于2022年6月测定方法:测定方法:直接法直接法:定量地测定定量地测定已水化和未水化部分的数量。已水化和未水化部分的数量。如岩相分析、如岩相分析、x射线分析、热分析等射线分析、热分析等间接法:间接法:测定结合水、水化热或测定结合水、水化热或Ca(OH)2 生成量生成量等方法。等方法。水
19、化深度水化深度h与水化程度与水化程度a的关系:的关系:第二十二张,PPT共五十九页,创作于2022年6月二二.矿物水化速度矿物水化速度 28天前:天前:C3AC4AFC3SC2S 36月:月:C3SC3A C4AF C2S第二十三张,PPT共五十九页,创作于2022年6月 三三.影响水化速率的因素影响水化速率的因素 1.1.熟料的矿物组成熟料的矿物组成 2828天内各矿物的水化速度为天内各矿物的水化速度为C3A C3S C4AFC2S或或C3AC4AFC3SC2S 。各熟料矿物的水化活性主要与矿物的晶体结构有关。(与不规各熟料矿物的水化活性主要与矿物的晶体结构有关。(与不规则配位、高配位造成的
20、晶体结构缺陷有关)则配位、高配位造成的晶体结构缺陷有关)2.2.水泥细度:水泥细度:细度越细,反应物的表面积越大,反应速度越快;细度越细,反应物的表面积越大,反应速度越快;磨细的过程中,使晶格扭曲程度增大,晶格缺陷增加,磨细的过程中,使晶格扭曲程度增大,晶格缺陷增加,反反应活性高应活性高,使水化反应易于进行。使水化反应易于进行。细度增加使早期水化反应和强度提高,对后期强度没有很多细度增加使早期水化反应和强度提高,对后期强度没有很多益处。益处。第二十四张,PPT共五十九页,创作于2022年6月3.3.水灰比水灰比 水灰比在水灰比在0.250.251.01.0之间,对早期水化速率并无明显之间,对早
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