第十一章合成高分子材料精选文档.ppt
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1、第十一章合成高分子材料本讲稿第一页,共三十二页第一节第一节 合成高分子材料的基本知识合成高分子材料的基本知识n一、聚合物的分类一、聚合物的分类n(1 1)根据来源可分为:)根据来源可分为:n天然高分子化合物,如天然橡胶、淀粉、植天然高分子化合物,如天然橡胶、淀粉、植物纤维等;物纤维等;n合成高分子化合物,如聚氯乙烯等;合成高分子化合物,如聚氯乙烯等;n半天然高分子材料,如醋酸纤维、改性淀粉半天然高分子材料,如醋酸纤维、改性淀粉等。等。本讲稿第二页,共三十二页一、聚合物的分类一、聚合物的分类n(2 2)根据分子结构可分为:)根据分子结构可分为:n线型聚合物线型聚合物n分子结构中碳原子(有时可能有
2、氧、硫等原子)分子结构中碳原子(有时可能有氧、硫等原子)彼此连接成长链,有时带有支链,如聚氯乙烯。彼此连接成长链,有时带有支链,如聚氯乙烯。本讲稿第三页,共三十二页线型聚合物的特点线型聚合物的特点:n一般来说,具有线型结构的树脂,强度较低,一般来说,具有线型结构的树脂,强度较低,弹性模量较小,变形较大,耐热、耐腐蚀性较弹性模量较小,变形较大,耐热、耐腐蚀性较差,加热可熔化,并能溶于适当溶剂中。差,加热可熔化,并能溶于适当溶剂中。n支链型聚合物因分子排列较松,分子间作用力支链型聚合物因分子排列较松,分子间作用力弱,因而密度、熔点及强度等低于线型聚合物。弱,因而密度、熔点及强度等低于线型聚合物。本
3、讲稿第四页,共三十二页 n分子结构中长链之间通过原子或短链连接起来而构成分子结构中长链之间通过原子或短链连接起来而构成三维网三维网状结构状结构,又称为,又称为体型结构体型结构,如酚醛树脂。,如酚醛树脂。n由于体型结构中由于体型结构中化学键的结合力强化学键的结合力强,且交联形成一个,且交联形成一个“巨大分子巨大分子”,因此,一般来说其强度较高,弹性模量较,因此,一般来说其强度较高,弹性模量较大,变形较小,较硬脆,耐热性、耐腐蚀性较好;交联大,变形较小,较硬脆,耐热性、耐腐蚀性较好;交联程度浅的网状结构,受热时可以软化,适当溶剂可使其程度浅的网状结构,受热时可以软化,适当溶剂可使其溶胀溶胀;交联程
4、度深的体型结构,加热时不软化,也不易被;交联程度深的体型结构,加热时不软化,也不易被溶剂所溶胀,但在高温下会发生降解。溶剂所溶胀,但在高温下会发生降解。体型聚合物体型聚合物本讲稿第五页,共三十二页n(3 3)根据受热变化特点可分为)根据受热变化特点可分为:n热塑性聚合物热塑性聚合物n热塑性高分子化合物受热软化,冷却时硬化,并且热塑性高分子化合物受热软化,冷却时硬化,并且可以反可以反复塑制复塑制,如聚乙烯。线型结构多属热塑性。,如聚乙烯。线型结构多属热塑性。n热固性聚合物热固性聚合物n热固性高分子化合物受热时软化,受热至一定温度后发生热固性高分子化合物受热时软化,受热至一定温度后发生化学反应,致
5、使相邻的分子相互交联而逐渐硬化。化学反应,致使相邻的分子相互交联而逐渐硬化。加热成加热成型后受热不再软化,即成型固化过程具有不可逆性型后受热不再软化,即成型固化过程具有不可逆性,如,如环氧树脂。热固性聚合物多为体型结构。环氧树脂。热固性聚合物多为体型结构。一、聚合物的分类一、聚合物的分类本讲稿第六页,共三十二页一、聚合物的分类一、聚合物的分类n(4 4)根据制备时的反应类型可分为)根据制备时的反应类型可分为:n由单体加成而聚合起来的反应叫由单体加成而聚合起来的反应叫加聚反应加聚反应,该反应无副产,该反应无副产品,产物的化学组成和反应物(单体)的化学组成基本相品,产物的化学组成和反应物(单体)的
6、化学组成基本相同,如聚氯乙烯的制备:同,如聚氯乙烯的制备:n nC nC2 2H H2 2 (C (C2 2H H2 2)n)nn式中式中n n表示聚合度。表示聚合度。加聚物多为线型结构加聚物多为线型结构。n 由两种或两种以上的含有官能团(由两种或两种以上的含有官能团(HH、OHOH、ClCl、NHNH、COOHCOOH)的单体共聚,同时产生低分子副产品(如水、氨、醇)的单体共聚,同时产生低分子副产品(如水、氨、醇或氯化氢等)的反应叫或氯化氢等)的反应叫缩聚反应缩聚反应,其生成的聚合物叫,其生成的聚合物叫缩聚缩聚物物。缩聚反应生成物的化学组成与反应物的化学组成完全不。缩聚反应生成物的化学组成与
7、反应物的化学组成完全不同,如苯酚与甲醛反应制得的酚醛树脂。同,如苯酚与甲醛反应制得的酚醛树脂。缩聚物的结构可为缩聚物的结构可为线型或体型线型或体型。本讲稿第七页,共三十二页一、聚合物的分类一、聚合物的分类n(5 5)根据高分子材料的性质及用途可分为:)根据高分子材料的性质及用途可分为:n塑料塑料n塑料是有机高聚物,在一定条件下(加热、加塑料是有机高聚物,在一定条件下(加热、加压)可塑制成型,而在常温常压下可保持固定压)可塑制成型,而在常温常压下可保持固定形状的材料叫塑料。形状的材料叫塑料。n纤维纤维n合成纤维为合成树脂制成的纤维。合成纤维为合成树脂制成的纤维。n橡胶橡胶n合成橡胶是指物理性能类
8、似于天然橡胶的有弹合成橡胶是指物理性能类似于天然橡胶的有弹性的高分子化合物。性的高分子化合物。本讲稿第八页,共三十二页二、聚合物的命名二、聚合物的命名n常常用用的的聚聚合合物物命命名名方方法法为为习习惯惯命命名名法法,该该法法主主要要是是根根据据聚合物的化学组成来命名聚合物的化学组成来命名,比较简单。比较简单。n对对于于由由同同一一种种单单体体经经加加聚聚反反应应而而制制得得的的聚聚合合物物,通通常常是是在在其其单单体体名名称称前前冠冠以以“聚聚”字字。如如聚聚乙乙烯烯等等。而而有有两两种种或或两两种种以以上上单单体体经经加加聚聚反反应应而而得得到到的的聚聚合合物物,则则称称为为共共聚物,如丙
9、烯腈聚物,如丙烯腈苯乙烯的共聚体,可称为苯乙烯的共聚体,可称为腈苯共聚物腈苯共聚物。n对对于于缩缩聚聚物物,常常常常是是在在其其原原料料的的名名称称之之后后缀缀以以“树树脂脂”二字。二字。n在在习习惯惯命命名名法法中中,天天然然聚聚合合物物用用专专有有名名称称,如如纤纤维维素素、淀淀粉粉、蛋蛋白白质质等等。另另外外有有的的聚聚合合物物还还有有一一些些习习惯惯名名称称或或商商业业名名称称,如如将将聚聚苯苯二二甲甲酸酸乙乙二二醇醇酯酯叫叫做做涤涤纶纶,聚聚丙丙烯烯腈叫做腈叫做腈纶腈纶等。等。本讲稿第九页,共三十二页三、聚合物的基本性质三、聚合物的基本性质n1.1.聚合物的聚集态结构聚合物的聚集态结
10、构n按其分子在空间排列规则与否,固态聚合中并存着晶按其分子在空间排列规则与否,固态聚合中并存着晶态与非晶态两种聚集状态。态与非晶态两种聚集状态。n晶态结构晶态结构的聚合物与低分子量晶体有很大不同。由于线型的聚合物与低分子量晶体有很大不同。由于线型高分子难免有弯曲,故高分子难免有弯曲,故聚合物的结晶为部分结晶聚合物的结晶为部分结晶,即在结,即在结晶聚合物中存在晶聚合物中存在“晶区晶区”和和“非晶区非晶区”,且大分子链可以,且大分子链可以同时跨越几个晶区和非晶区。同时跨越几个晶区和非晶区。晶区所占的百分比称为结晶度晶区所占的百分比称为结晶度。n一般来说,结晶度越高,聚合物的密度、弹性模量、强一般来
11、说,结晶度越高,聚合物的密度、弹性模量、强度、耐热性、折光系数等越高,而冲击韧性、粘附力、度、耐热性、折光系数等越高,而冲击韧性、粘附力、断裂伸长率、溶解度越低。断裂伸长率、溶解度越低。晶态聚合物一般为不透明或晶态聚合物一般为不透明或半透明状,而非晶态聚合物则一般为透明状。半透明状,而非晶态聚合物则一般为透明状。体型聚合体型聚合物只有非晶态结构物只有非晶态结构。本讲稿第十页,共三十二页2.2.聚合物的物理状态聚合物的物理状态n在不同温度下呈现出玻璃态、高弹态、粘流态三种物理在不同温度下呈现出玻璃态、高弹态、粘流态三种物理状态。状态。n(1)(1)玻璃态玻璃态:非晶态聚合物在低于某一温度时,分子
12、动能很:非晶态聚合物在低于某一温度时,分子动能很低,大分子链的运动和分子链段的旋转都被冻结,聚合物低,大分子链的运动和分子链段的旋转都被冻结,聚合物在外力作用下,产生的变形较小,弹性模量较大。在外力作用下,产生的变形较小,弹性模量较大。n聚合物保持玻璃态的温度上限聚合物保持玻璃态的温度上限称为称为玻璃化温度(玻璃化温度(Tg)。如温。如温度继续下降,当聚合物表现为度继续下降,当聚合物表现为不能拉伸或弯曲的脆性时的温不能拉伸或弯曲的脆性时的温度称为度称为“脆化温度脆化温度”,简称,简称“脆点脆点”。本讲稿第十一页,共三十二页2.2.聚合物的物理状态聚合物的物理状态n(2)(2)高弹态高弹态:Tg
13、TTf,分子动能增加,分子链段能运动,分子动能增加,分子链段能运动,但大分子链的运动仍被冻结,聚合物但大分子链的运动仍被冻结,聚合物弹性模量较小,在外弹性模量较小,在外力作用下,产生较大的变形力作用下,产生较大的变形,在外力去除后又会恢复原状在外力去除后又会恢复原状,聚合物保持高弹态的上限温度称为聚合物保持高弹态的上限温度称为粘流温度粘流温度(Tf)。)。n(3)(3)粘流态粘流态:TTf以上,分子动能增加到以上,分子动能增加到链段和大分子链都可以运动,聚合链段和大分子链都可以运动,聚合物成为可以流动的粘稠液体。此时,物成为可以流动的粘稠液体。此时,聚合物在聚合物在外力作用下,分子间会相外力作
14、用下,分子间会相互滑动互滑动,产生流动变形产生流动变形,外力去除外力去除后,变形不可恢复后,变形不可恢复。本讲稿第十二页,共三十二页2.2.聚合物的物理状态聚合物的物理状态n对于对于结晶化的聚合物结晶化的聚合物,其变形与温,其变形与温度的关系如图度的关系如图11-311-3所示。所示。n结晶聚合物中虽然有无定形相的存结晶聚合物中虽然有无定形相的存在,但由于结晶相承受的应力要比在,但由于结晶相承受的应力要比非结晶相大得多,所以在非结晶相大得多,所以在Tg温度其温度其变形并不发生显著改变,只有到了变形并不发生显著改变,只有到了熔熔点点Tm,晶格被破坏,晶区熔融,聚,晶格被破坏,晶区熔融,聚合物直接
15、进入粘流态(如图中曲线合物直接进入粘流态(如图中曲线1 1所示),或先进入高弹态再进入所示),或先进入高弹态再进入粘流态(如图中曲线粘流态(如图中曲线2 2所示)。所示)。本讲稿第十三页,共三十二页2.2.聚合物的物理状态聚合物的物理状态nTg和和Tm是聚合物使用时耐热性的重要指标,甚是聚合物使用时耐热性的重要指标,甚至也是聚合物其它性能的重要指标。聚合物的至也是聚合物其它性能的重要指标。聚合物的使用目的不同,对各个转变温度的要求也不同。使用目的不同,对各个转变温度的要求也不同。n通常,通常,玻璃化温度低于室温的称为玻璃化温度低于室温的称为橡胶橡胶,高于,高于室温的称为室温的称为塑料塑料,也就
16、是说玻璃化温度,也就是说玻璃化温度Tg是塑是塑料的最高使用温度,但却是橡胶的最低使用温料的最高使用温度,但却是橡胶的最低使用温度。度。n粘流温度粘流温度Tf在室温以下的高聚物可作为胶粘剂在室温以下的高聚物可作为胶粘剂或涂料或涂料使用。熔点使用。熔点Tm是高度结晶聚合物的使用是高度结晶聚合物的使用上限温度。上限温度。本讲稿第十四页,共三十二页3.3.聚合物的老化聚合物的老化n聚合物在使用过程中,由于光、热、空气等的作用而发聚合物在使用过程中,由于光、热、空气等的作用而发生结构或组成的变化,从而出现性能劣化现象,如变色、生结构或组成的变化,从而出现性能劣化现象,如变色、变硬、龟裂、发软、发粘、斑点
17、、机械强度降低等,称变硬、龟裂、发软、发粘、斑点、机械强度降低等,称为为聚合物的老化聚合物的老化。n聚合物的老化受到众多因素的影响,因此是一个复杂的过程。聚合物的老化受到众多因素的影响,因此是一个复杂的过程。一般可将聚合物的老化分为两种类型,即聚合物分子的一般可将聚合物的老化分为两种类型,即聚合物分子的交交联与降解联与降解。n交联交联是指聚合物的分子结构从线型变为体型的过程是指聚合物的分子结构从线型变为体型的过程。当发。当发生这种老化作用时,表现为聚合物失去弹性、变硬、变脆,生这种老化作用时,表现为聚合物失去弹性、变硬、变脆,并出现龟裂现象。并出现龟裂现象。降解降解是指聚合物的分子链发生断裂,
18、是指聚合物的分子链发生断裂,其分子量降低,但其化学组成并不发生变化。其分子量降低,但其化学组成并不发生变化。当老化当老化以降解为主时,聚合物会出现失去刚性、变软、发粘、以降解为主时,聚合物会出现失去刚性、变软、发粘、出现蠕变等现象。出现蠕变等现象。本讲稿第十五页,共三十二页3.3.聚合物的老化聚合物的老化n根据老化机理的不同,可将聚合物的老化分为根据老化机理的不同,可将聚合物的老化分为热老化和热老化和光老化光老化两种。两种。n光老化光老化聚合物在阳光(特别是紫外线)的照射下,其聚合物在阳光(特别是紫外线)的照射下,其中一部分分子(或原子)被激活而处于高能的不稳定的状中一部分分子(或原子)被激活
19、而处于高能的不稳定的状态,并可与其它分子发生光敏氧化作用,致使聚合物的结态,并可与其它分子发生光敏氧化作用,致使聚合物的结构和组成发生变化,并且性能逐渐恶化的现象。构和组成发生变化,并且性能逐渐恶化的现象。n热老化热老化聚合物受热时,尤其是在较高温度下暴露于聚合物受热时,尤其是在较高温度下暴露于空气中时,聚合物的分子链由于氧化、分解等作用而发空气中时,聚合物的分子链由于氧化、分解等作用而发生断裂、交联,其化学组成与分子结构发生变化,从而生断裂、交联,其化学组成与分子结构发生变化,从而其各项性能发生变化的现象。其各项性能发生变化的现象。n因此因此大多数聚合物材料的耐高温及大气稳定性都较差。大多数
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