第十章 醇酚醚 102精选文档.ppt

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1、第十章 醇酚醚 102本讲稿第一页，共五十六页 一、一、酚的分类和命名酚的分类和命名 二、二、酚酚的结构的结构 三、三、酚酚的制法的制法 四、四、酚酚的物理性质和波谱性质的物理性质和波谱性质 五、五、酚酚的化学性质的化学性质 10.2 酚酚本讲稿第二页，共五十六页一、一、酚的分类和命名酚的分类和命名酚酚：羟基直接与芳环的碳原子相连。：羟基直接与芳环的碳原子相连。苯酚苯酚 -萘酚萘酚 -萘酚萘酚酚的构造异构酚的构造异构 由于烃基与羟基在芳环上的相对位次不同而引起的。由于烃基与羟基在芳环上的相对位次不同而引起的。来苏水来苏水(Lysol)本讲稿第三页，共五十六页 酚的命名可在酚的命名可在“酚酚”字

2、的前面加上芳环的名称，其它取代基的字的前面加上芳环的名称，其它取代基的名称则写在芳环之前。名称则写在芳环之前。OHOHClCH3OHOHOHOHCHOOHCOOH苯酚苯酚(3-甲基苯酚甲基苯酚)间甲基苯酚间甲基苯酚-萘酚萘酚(2-萘酚萘酚)(4-羟基苯甲酸羟基苯甲酸)对羟基苯甲酸对羟基苯甲酸(2-氯苯酚氯苯酚)邻氯苯酚邻氯苯酚对苯二酚对苯二酚(1,4-苯二酚苯二酚)间羟基苯甲醛间羟基苯甲醛(3-羟基苯甲醛羟基苯甲醛)OH本讲稿第四页，共五十六页结构分析：结构分析：OH-OO-O-O共振式共振式共振式共振式从苯氧负离子的共振式可以看出：从苯氧负离子的共振式可以看出：稳定稳定负电荷可以在整个体系中

3、得到分散。负电荷可以在整个体系中得到分散。CO键被加强键被加强(有双键属性有双键属性)，不易反应。，不易反应。苯环电子云密度升高，易发生亲电取代。苯环电子云密度升高，易发生亲电取代。OH键减弱，键减弱，H比醇活泼比醇活泼CO键加强，键加强，OH难取代难取代苯环被活化，环上易取代苯环被活化，环上易取代PP 共轭共轭共轭共轭二、酚的结构二、酚的结构本讲稿第五页，共五十六页三、酚的制法三、酚的制法2.苯磺酸盐碱熔法苯磺酸盐碱熔法:产率较高产率较高.操作工艺多操作工艺多,耗大量的硫酸及烧碱耗大量的硫酸及烧碱3.氯苯水解法氯苯水解法1.异丙苯氧化法异丙苯氧化法.过氧化氢异丙苯过氧化氢异丙苯本讲稿第六页，

4、共五十六页四、酚的物理性质和光谱性质四、酚的物理性质和光谱性质1.物理性质（自学）物理性质（自学）本讲稿第七页，共五十六页 除少数烷基酚外，酚类一般都为固体。纯粹的酚类是无色的，但除少数烷基酚外，酚类一般都为固体。纯粹的酚类是无色的，但易被空气所氧化，常常带有粉红或褐色的杂质。一般微溶于水而易被空气所氧化，常常带有粉红或褐色的杂质。一般微溶于水而溶于有机溶剂。溶于有机溶剂。酚与水分子间形成氢键酚与水分子间形成氢键 酚分子间形成氢键酚分子间形成氢键 本讲稿第八页，共五十六页2.酚的光谱性质酚的光谱性质Ar-骨架振动：骨架振动：1600-1500cm-1C-O伸缩振动：酚伸缩振动：酚1230cm-

5、1H-O 伸缩振动：伸缩振动：36403600cm-136003200305029001460160010207507001380 酚的红外光谱酚的红外光谱本讲稿第九页，共五十六页 酚的核磁共振谱酚的核磁共振谱苯氢苯氢7(移动范围小，是苯环的特征吸收移动范围小，是苯环的特征吸收)；ArOH=49(移动范围大，影响因素多，特征性差移动范围大，影响因素多，特征性差)本讲稿第十页，共五十六页五、五、酚的化学性质酚的化学性质 OHOH键减弱，键减弱，H比醇活泼比醇活泼CO键加强，键加强，OH难取代难取代苯环被活化，环上易取代苯环被活化，环上易取代1.酚羟基的反应酚羟基的反应 酸性酸性OHNaOHONa

6、H2O（浑浊）（浑浊）（澄清）（澄清）OHNa2HCO3CO2H2O本讲稿第十一页，共五十六页问题问题1：酚的酸性到底有多大？：酚的酸性到底有多大？苯酚不能使指示剂变色苯酚不能使指示剂变色!结论：结论：酸性：酸性：H2CO3 酚酚 醇醇 pKa：6.4 10 18 酚酚只能与只能与强碱强碱成盐，而不能与成盐，而不能与NaHCO3或或Na2CO3作用。作用。酚的钠盐则能被碳酸所分解而成酚。酚的钠盐则能被碳酸所分解而成酚。本讲稿第十二页，共五十六页取代苯酚酸性随取代基的性质不同而苯酚酸性强弱不一。取代苯酚酸性随取代基的性质不同而苯酚酸性强弱不一。一般：一般：芳环上连接芳环上连接吸电子基吸电子基 酸

7、性酸性 芳环上连接芳环上连接供电子基供电子基 酸性酸性Pka：7.15 4.09 0.25OHNOO：NO2OHNO2NO2OHNO2NO2问题问题2：苯酚、邻硝基苯酚、间硝基苯酚、对硝基苯酚、：苯酚、邻硝基苯酚、间硝基苯酚、对硝基苯酚、2,4-二硝基苯酚、二硝基苯酚、2,4,6-三硝基苯酚的酸性次序如何？三硝基苯酚的酸性次序如何？答案：答案：原因：原因：本讲稿第十三页，共五十六页 酚醚的生成酚醚的生成:酚酚与与醇醇相似，也可相似，也可生成醚生成醚。注意注意:不能使用卤代苯不能使用卤代苯!ONaCH3IOCH3NaIONaOCH3CH3OSO2OCH3CH3SO4Na硫酸二甲酯硫酸二甲酯但因酚

8、羟基的但因酚羟基的P-共轭效应，共轭效应，C-O键比醇牢固，所以不能直接失键比醇牢固，所以不能直接失水成醚，而必须用间接的方法。水成醚，而必须用间接的方法。本讲稿第十四页，共五十六页采用采用乌尔曼乌尔曼(Ullmann)反应反应来制备二芳基醚来制备二芳基醚:吸电子基能增加酚的成醚反应活性吸电子基能增加酚的成醚反应活性:酚醚酚醚本讲稿第十五页，共五十六页 酚的亲核性弱，与羧酸进行酯化反应的平衡常数较小，成酯反应困酚的亲核性弱，与羧酸进行酯化反应的平衡常数较小，成酯反应困难。酚酯一般采用酰氯或酸酐与酚或酚钠作用制备：难。酚酯一般采用酰氯或酸酐与酚或酚钠作用制备：例：乙酰水杨酸（阿司匹林）的制备例：

9、乙酰水杨酸（阿司匹林）的制备 酚酯的生成酚酯的生成:本讲稿第十六页，共五十六页 与三氯化铁的显色反应与三氯化铁的显色反应不同的酚所产生的颜色不相同：不同的酚所产生的颜色不相同：OHOHOHOHOHOHOHOHOHOH紫色紫色红棕色红棕色蓝色蓝色蓝紫色蓝紫色深绿色深绿色 大多数酚或具有大多数酚或具有 结构的脂肪族结构的脂肪族化合物与化合物与三氯化铁三氯化铁的水溶液作用，生成的水溶液作用，生成有色物质有色物质。6ArOH +FeCl3 H3Fe(OAr)6 +3HCl紫色络合物紫色络合物(具体颜色不要求记忆具体颜色不要求记忆!)本讲稿第十七页，共五十六页 卤代卤代OH3Br23HBr+H2OOHB

10、rBrBr-（白）（白）OHBr2OHBrOHBr+CS2或或CCl405 -OH推电子基推电子基,使苯环活化使苯环活化,易发生亲电取易发生亲电取代代(邻、对位邻、对位)若想得到一元溴代产物，反应须在低温下进行：若想得到一元溴代产物，反应须在低温下进行：意义：意义：检出微量检出微量C6H5OH；定量分析定量分析C6H5OH（重量法）。（重量法）。2.酚环上的反应酚环上的反应本讲稿第十八页，共五十六页 磺化磺化 OH稀稀HNO3OHNO2OHNO2+2013%40%硝化硝化本讲稿第十九页，共五十六页邻硝基苯酚邻硝基苯酚和和对硝基苯酚对硝基苯酚可以用可以用水蒸气蒸馏水蒸气蒸馏方法进行方法进行分离分

11、离。对硝基苯酚对硝基苯酚则只能在则只能在分子间分子间形成形成氢键氢键。邻硝基苯酚邻硝基苯酚可以在可以在分子内分子内形成形成氢键氢键。这就决定了它们在这就决定了它们在沸点沸点和和水溶性水溶性方面的方面的差别差别。在水溶液中：在水溶液中：邻硝基苯酚邻硝基苯酚不能与不能与水分子形成氢键水分子形成氢键。对硝基苯酚对硝基苯酚能与能与水分子形成氢键水分子形成氢键。O-NHOO=+-ONHOONOOOH=+-NOOOHOHHOHH=-+邻硝基苯酚（形成分子内邻硝基苯酚（形成分子内氢键容易挥发）氢键容易挥发）对硝基苯酚（形成分子间对硝基苯酚（形成分子间氢键不易挥发）氢键不易挥发）本讲稿第二十页，共五十六页 F

12、riedel-Crafts反应反应 酚的烷基化反应一般用酚的烷基化反应一般用质子酸或酸性阳离子树脂质子酸或酸性阳离子树脂催化：催化：本讲稿第二十一页，共五十六页所以，酚的酰基化反应速率很慢。所以，酚的酰基化反应速率很慢。但升高温度，酚的酰基化反应可成功进行。例如：但升高温度，酚的酰基化反应可成功进行。例如：为什么不用为什么不用AlCl3催化？催化？本讲稿第二十二页，共五十六页 与甲醛缩合与甲醛缩合酚醛树脂的合成酚醛树脂的合成(自学自学!)（1）酚醛树脂酚醛树脂 苯酚可与甲醛反应，在-OH的o-、p-引入羟甲基：本讲稿第二十三页，共五十六页以上中间产物与甲醛、苯酚继续作用，就可得到线型酚醛树脂：

13、以上中间产物与甲醛、苯酚继续作用，就可得到线型酚醛树脂：本讲稿第二十四页，共五十六页线型酚醛树脂继续反应可生成网状体型酚醛树脂：线型酚醛树脂继续反应可生成网状体型酚醛树脂：酚醛树脂用途广泛，可用做涂料、粘合剂、酚醛塑料等，如果在酚醛树脂中引入磺酸基或羧酚醛树脂用途广泛，可用做涂料、粘合剂、酚醛塑料等，如果在酚醛树脂中引入磺酸基或羧基等负性基团，则可得到酚醛型阳离子交换树脂。基等负性基团，则可得到酚醛型阳离子交换树脂。本讲稿第二十五页，共五十六页 与丙酮缩合与丙酮缩合双酚双酚A及环氧树脂及环氧树脂（自学）（自学）双酚双酚A与环氧氯丙烷反应，可制备环氧树脂：与环氧氯丙烷反应，可制备环氧树脂：HOC

14、-OHCH3CH3CH-CH2ClOH2CCHOCH2ClCH2-+OC-O-CH2-CH-CH2ClCH3CH3ClCH2-CH-CH2-OHOHNaOH55-65 C。本讲稿第二十六页，共五十六页-2HClNaOH2双酚A2环氧氯丙烷OC-O-CH2-CH3CH3-CH2-CHOCH2CH2OCH 环氧树脂与多元胺或多元酸酐等固化剂作用后，可形成网状体型、交联结构的高分子，具有很强的粘结力，俗称“万能胶万能胶”。本讲稿第二十七页，共五十六页3.酚的氧化酚的氧化 利用酚的易氧化性，邻苯二酚与对苯二酚常用作照相底利用酚的易氧化性，邻苯二酚与对苯二酚常用作照相底片的显影剂，将氧化银还原成金属银。

15、片的显影剂，将氧化银还原成金属银。酚比醇容易被酚比醇容易被氧化氧化，生成，生成苯醌苯醌。二元酚和多元酚二元酚和多元酚比苯酚更容易被氧化。比苯酚更容易被氧化。OHOOK2Cr2O7/H+对苯二醌对苯二醌（黄色）（黄色）OHOHOOAg2O邻苯二醌邻苯二醌（红色）（红色）+2Ag +H2O本讲稿第二十八页，共五十六页4.酚的还原酚的还原 苯酚经催化加氢后得到环己醇，这是工业上大量生产环苯酚经催化加氢后得到环己醇，这是工业上大量生产环己醇的主要方法。己醇的主要方法。本讲稿第二十九页，共五十六页 一、一、醚的分类和命名醚的分类和命名 二、二、醚醚的结构的结构 三、三、醚醚的制法的制法 四、四、醚醚的物

16、理性质和光谱性质的物理性质和光谱性质 五、五、醚醚的化学性质的化学性质 六、六、冠醚和硫醚简介冠醚和硫醚简介 10.3 醚醚本讲稿第三十页，共五十六页R-O-RCOC-醚键醚键R=R 简单醚简单醚R=R 混合醚混合醚分子中含有醚链分子中含有醚链(COC)的化合物叫做醚。的化合物叫做醚。如：如：CH3OCH3如：如：CH3CH2OCH3、ArOCH3 脂环烃的环上碳原子被一个或多个氧原子取代后所形成的化合脂环烃的环上碳原子被一个或多个氧原子取代后所形成的化合物，称为环醚。其中物，称为环醚。其中三元环的环醚称为环氧化物三元环的环醚称为环氧化物。不等性不等性SP3杂化杂化一、一、醚的分类和命名醚的分

17、类和命名本讲稿第三十一页，共五十六页甲乙醚甲乙醚苯乙醚苯乙醚甲基叔丁基醚甲基叔丁基醚CH3 -O-C2H5CH3 -O-C(CH3)3OC2H5将小基团或苯基写在前面将小基团或苯基写在前面2.混合醚混合醚1234563-乙氧基已烷乙氧基已烷对甲氧基丙烯基苯对甲氧基丙烯基苯3-甲氧基甲氧基-1-丙烯丙烯（甲基烯丙基醚）（甲基烯丙基醚）1231.简单醚简单醚CH3-O-CH3C2H5 -O-C2H5CH2=CH -O-CH=CH2二甲醚二甲醚(简称甲醚简称甲醚)二乙烯基醚二乙烯基醚二苯醚二苯醚乙醚乙醚先写出二个烃基的名称，再加上先写出二个烃基的名称，再加上“醚醚”字字 可以看作是烃的衍生物来命名，

18、将较大的烃基作母体，可以看作是烃的衍生物来命名，将较大的烃基作母体，剩下的剩下的RO-部分看作取代基。部分看作取代基。3.结构复杂醚结构复杂醚RO-烷氧基烷氧基CH3CH2CH2CCH2CH3OCH2CH3本讲稿第三十二页，共五十六页环氧乙烷环氧乙烷氧杂丁烷氧杂丁烷(1,4-环氧丁烷环氧丁烷)四氢呋喃四氢呋喃(THF)1,2-环氧丙烷环氧丙烷命名常采用俗名，没有俗名的称为氧杂某烷命名常采用俗名，没有俗名的称为氧杂某烷CH2 CH2OCH3CH CH2OOOOO4.环醚环醚1,4-二氧六环二氧六环(二噁烷）二噁烷）5.多元醚多元醚 首先写出潜含多元醇的名称再写出另一部分烃首先写出潜含多元醇的名称

19、再写出另一部分烃基的数目和名称，最后加上基的数目和名称，最后加上“醚醚”字。字。CH3 O CH2CH2 O CH3C2H5 O CH2CH2 OHCH3OCH2CH2OCH2CH2OCH3乙二乙二 醇二甲醚醇二甲醚乙二醇乙醚乙二醇乙醚二乙二醇二甲醚二乙二醇二甲醚本讲稿第三十三页，共五十六页命名下列化合物或写出结构式命名下列化合物或写出结构式:邻甲氧基苯酚邻甲氧基苯酚2,6-二甲基二甲基-4-叔丁基苯甲醚叔丁基苯甲醚乙二醇一甲醚乙二醇一甲醚反反-1,4-二甲氧基环己烷二甲氧基环己烷本讲稿第三十四页，共五十六页1.醚的结构醚的结构110碳碳-氧氧-碳键角与水的氢碳键角与水的氢-氧氧-氢键角相当。

20、氢键角相当。2.环氧化合物（环氧化合物（epoxide）1,2-环氧乙烷是一个张力很大的环环氧乙烷是一个张力很大的环,因此比一般的环醚或开链醚因此比一般的环醚或开链醚的性质要活泼。的性质要活泼。1)O上有两对孤对电子上有两对孤对电子.Lewis base2)C-O是是极性共价键极性共价键，易断裂，易断裂.3)无活泼氢无活泼氢,但但-H有一定的活性有一定的活性,易氧化易氧化二、二、醚的结构醚的结构本讲稿第三十五页，共五十六页三、三、醚的制法醚的制法用用卤代烃卤代烃与与醇钠醇钠或或酚钠酚钠作用制备混合醚的方法作用制备混合醚的方法R-X +NaORR-O-R +NaXR-O-Ar +NaXR-X +

21、NaOAr1.Willamson(威廉森威廉森)合成法合成法注意：注意：RX的选择的选择!不能用叔卤烷做原料制醚不能用叔卤烷做原料制醚，因叔卤烷在碱性条件下易消除：我们可以采用下面方法合成:本讲稿第三十六页，共五十六页 避免用避免用ArX，因，因X直接连在芳环上不易离去。直接连在芳环上不易离去。注意合成中的注意合成中的绿色化学绿色化学乌尔曼法乌尔曼法制备二苯醚制备二苯醚 用用铜粉铜粉作催化剂，在较高的温度下，以使不活泼的卤苯参加反作催化剂，在较高的温度下，以使不活泼的卤苯参加反应生成苯醚。应生成苯醚。Br +NaOONaBr+210Cu本讲稿第三十七页，共五十六页2.乙烯基醚的制备乙烯基醚的制

22、备 由于乙烯醇不存在，不能采用由于乙烯醇不存在，不能采用Williamson合成法制备乙烯醚，而合成法制备乙烯醚，而是利用乙炔的亲核加成来制备乙烯醚：是利用乙炔的亲核加成来制备乙烯醚：3.醇的脱水醇的脱水制简单醚制简单醚R-OH +H-O-RR-O-R+H2OH2SO4140本讲稿第三十八页，共五十六页四、四、醚的物理性质和光谱性质醚的物理性质和光谱性质 相对密度、沸点较低，因为醚分子间不能形成氢键。相对密度、沸点较低，因为醚分子间不能形成氢键。水中溶解度与同碳数醇差不多，因醚分子与水分子可形成分子水中溶解度与同碳数醇差不多，因醚分子与水分子可形成分子间氢键：间氢键：乙醚有弱极性，常用作有机溶

23、剂。乙醚有弱极性，常用作有机溶剂。极性：极性：1.物理性质（自学）物理性质（自学）本讲稿第三十九页，共五十六页特征：特征：只有只有CO键的振动吸收，峰形较宽。键的振动吸收，峰形较宽。烷基醚烷基醚CO：10601150cm-1芳基或烯基醚芳基或烯基醚CO：12001275 cm-1。2.醚的醚的IR谱谱正丙醚的正丙醚的IR谱谱本讲稿第四十页，共五十六页正丙醚的正丙醚的NMR谱谱NMR谱图特征：谱图特征：醚分子中与氧相连的亚甲基质子的=3.44.0。2.醚的醚的NMR谱谱本讲稿第四十一页，共五十六页 醚是一类不活泼的化合物，它对醚是一类不活泼的化合物，它对碱、稀酸、金属碱、稀酸、金属钠、还原剂、氧

24、化剂钠、还原剂、氧化剂等都是等都是稳定稳定的。的。五、五、醚的化学性质醚的化学性质1.2.醚键的断裂醚键的断裂3.过氧化物的形成过氧化物的形成4.环氧乙烷的反应环氧乙烷的反应5.重排重排 铁铁羊羊 盐的生成盐的生成 醚的化学性质比较稳定，但醚比烷烃活泼！醚的化学性质比较稳定，但醚比烷烃活泼！本讲稿第四十二页，共五十六页RORCl-HSO4-+HClH2SO4R O RH+R O RH+1.盐的形成盐的形成铁铁 羊羊例：利用简单的化学方法除去正溴丁烷中少量的正丁醇、正丁醚、例：利用简单的化学方法除去正溴丁烷中少量的正丁醇、正丁醚、1-丁烯。丁烯。醚溶于醚溶于浓酸浓酸（浓硫酸和浓盐酸），形成（浓硫

25、酸和浓盐酸），形成 盐盐。盐是一种盐是一种弱碱强酸盐弱碱强酸盐，仅在浓酸中才稳定，在水，仅在浓酸中才稳定，在水中即分解，又重新分出醚。利用此性质可将醚从烷烃中即分解，又重新分出醚。利用此性质可将醚从烷烃或卤代烃中或卤代烃中分离分离出来。出来。铁铁 羊羊铁铁 羊羊答案：用浓硫酸洗。答案：用浓硫酸洗。本讲稿第四十三页，共五十六页醚醚与与路易斯酸路易斯酸作用形成作用形成络合物络合物：BF3RR/OBF3R OR/+AlCl3AlCl3ORR/R OR/+MgXR O R O MgXR OR/R/+R/R/R/本讲稿第四十四页，共五十六页醚和浓醚和浓氢碘酸氢碘酸（或（或氢溴酸氢溴酸）作用时，则）作用时

26、，则醚键醚键发生发生断裂断裂。2.醚键的断裂醚键的断裂C2H5OH C2H5Br+130C2H5OC2H5 HBrC2H5 -O-C2H5+Br-H+伯烷基醚与伯烷基醚与HI作用时，按作用时，按SN2机理进行：机理进行：叔烷基醚与叔烷基醚与HI作用时，按作用时，按SN1机理进行：机理进行：本讲稿第四十五页，共五十六页混合醚断裂规律：混合醚断裂规律：小基团小基团生成生成卤代烃卤代烃;大基团大基团生成生成醇或酚醇或酚CH3O C2H5C2H5OHCH3I+57%HIO C2H5OHC2H5IHI+CH3 CH CH2CH3OCH3CH3 CHCH2CH3BrCH3Br+HBr(过过 量量)本讲稿第

27、四十六页，共五十六页 过氧化物是不稳定的化合物，在加热或蒸馏的过程中很过氧化物是不稳定的化合物，在加热或蒸馏的过程中很容易分解而发生猛烈的容易分解而发生猛烈的爆炸爆炸。醚对氧化剂是稳定的，但在空气中久置，会慢慢发生自醚对氧化剂是稳定的，但在空气中久置，会慢慢发生自动氧化，生成动氧化，生成过氧化物过氧化物。3.过氧化物的形成过氧化物的形成CH3CH2OCH2CH3 CH3CH-OCH2CH3O OHO2 检验过氧化物的方法检验过氧化物的方法过氧化物过氧化物Fe2+Fe3+Fe(SCN)63-+SCN-血红色血红色除去过氧化物的方法除去过氧化物的方法：5FeSO4、5NaHSO3、5NaI均可洗去

28、过氧化物。均可洗去过氧化物。防止过氧化物的生成：防止过氧化物的生成：将乙醚贮存于棕色瓶中；将乙醚贮存于棕色瓶中；在乙醚中加入铁丝（还原剂）。在乙醚中加入铁丝（还原剂）。本讲稿第四十七页，共五十六页4.环氧乙烷的反应环氧乙烷的反应酸性条件下与酸性条件下与H2O、ROH、HX等活泼氢化合物反应等活泼氢化合物反应三元环，有较大的环张力，不稳定，易开环。三元环，有较大的环张力，不稳定，易开环。OCH2 CH2HBrCH2 CH2BrOH+H+2-2-溴乙烷溴乙烷CH2 CH2OHOHCH2 CH2OHOH+H+乙二醇乙二醇OCH2 CH2HOC2H5CH2 CH2OHC2H5O+H+乙二醇乙醚乙二醇乙

29、醚CH2 CH2OHOCH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2OHH+三乙二醇醚三乙二醇醚（三缩乙二醇）（三缩乙二醇）OHOHCH2CH2-O-CH2CH2 OHOHOCH2-CH2+H+二乙二醇醚二乙二醇醚（二缩乙二醇）（二缩乙二醇）CH2-CH2本讲稿第四十八页，共五十六页环氧丙烷的环氧丙烷的 酸催化开环酸催化开环：开环反应按开环反应按SN1或带有或带有SN1特征的特征的 SN2历程进行。历程进行。OHCH3-CH-CH2BrBr-CH3-CH-CH2OH+CH3 CH-CH2O-+CH3-CH-CH2OH+H+-OH加在氢多的碳上。加在氢多的碳上。本讲稿第四十九页，共五十六页 碱

30、性碱性条件下与条件下与NaOH、RONa、ArONa、NH3等等强亲核试剂强亲核试剂反反应应NH3CH2 CH2NH2OH+CH2 CH2O2-氨基乙醇氨基乙醇（乙醇胺）（乙醇胺）CH2 CH2OC2H5ONaCH2 CH2OHC2H5O+2-乙氧基乙醇乙氧基乙醇C2H5OH+NaOHCH2 CH2OHOHCH2 CH2O乙二醇乙二醇H2OArONaCH2 CH2OAr OH+CH2 CH2O2-苯氧基乙醇苯氧基乙醇H2O本讲稿第五十页，共五十六页 碱催化开环：碱催化开环：总结：总结：酸多碱少。酸多碱少。-OH加在氢多或氢少的碳上。加在氢多或氢少的碳上。CH3CH CH2OC2H5OHC2H5

31、OHOCH3 CH CH2C2H5ONa+CH3CH2OC2H5O-CHSN2+本讲稿第五十一页，共五十六页R-CH2CH2OH Mg(OH)X+H2O/H+R-MgX CH2-CH2OR-CH2CH2OMgX+环氧乙烷与环氧乙烷与Grignard试剂的反应试剂的反应 （相对于碱性条件下开环反应！）（相对于碱性条件下开环反应！）多了多了2个个C的醇的醇总结：总结：优先在取代基少的优先在取代基少的C上发生反应。上发生反应。本讲稿第五十二页，共五十六页m-冠冠-n m:碳、氧原子总数碳、氧原子总数 n:氧原子数氧原子数命名命名12-冠冠-4 苯并苯并-15-冠冠-5冠醚主要用冠醚主要用Willim

32、son法制备：法制备：环腔结构，由环腔结构，由 重复单元连接而成。分子呈环形，重复单元连接而成。分子呈环形，中间有一个空隙，氧原子向内，中间有一个空隙，氧原子向内，CH2向外。形状似王冠向外。形状似王冠六、六、冠醚和硫醚简介冠醚和硫醚简介1.冠醚冠醚本讲稿第五十三页，共五十六页冠醚在有机合成中的应用冠醚在有机合成中的应用 冠醚的重要化学特性之一是它可以选择性地络合不同金属冠醚的重要化学特性之一是它可以选择性地络合不同金属离子，用于分离金属离子。离子，用于分离金属离子。作相转移催化剂作相转移催化剂本讲稿第五十四页，共五十六页1.硫醚硫醚 通式：通式：RSR 硫醚的性质硫醚的性质（1）亲核取代反应亲核取代反应（2）氧化反应氧化反应本讲稿第五十五页，共五十六页作业作业 （一）（二）（三）（四）（六）（一）（二）（三）（四）（六）（七）（八）（九）（七）（八）（九）本讲稿第五十六页，共五十六页