第二章烷烃 (2)PPT讲稿.ppt

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1、第二章烷烃第1页，共19页，编辑于2022年，星期二有未成对单电子存在的原子或分子叫自由基自由基反应（通常的气态反应）2.7.3.2 键的离解能与自由基的稳定性键能指的是平均离解能离解能越大,越牢固。第2页，共19页，编辑于2022年，星期二KJ/mol离解能376.6393.3405.8434.7离解能依次增大自由基的稳定性依次减小离解能越大，形成的自由基越不稳定.第3页，共19页，编辑于2022年，星期二2.7.3.3 甲烷的氯代 (Chlorination)光照或者加热取代反应10:1-1:大量第4页，共19页，编辑于2022年，星期二2.7.3.3.1 反应机理 (Reaction m

2、echanism)方法反应产物结构动力学角度机理建立在实验事实的基础上第5页，共19页，编辑于2022年，星期二2.7.3.3.2 甲烷氯代的链式反应机理实验事实iii 反应有一个诱导期i 在光照（或加热）才进行ii 吸收一个光子可产生上千个氯甲烷分子第6页，共19页，编辑于2022年，星期二光照(hv)加热()很活波离解能为 242.4 KJ/mol(1)解释了问题（i）反应（1）称为链引发反应第7页，共19页，编辑于2022年，星期二解释了问题（ii）因为反应（3）与（2）可无限循环的重复下去 因此反应（2）、（3）叫 链增长反应第8页，共19页，编辑于2022年，星期二诱导期如：.第9页

3、，共19页，编辑于2022年，星期二因此，光化学反应为游离基反应在这种反应中，O2为抑制剂解释了问题（iii）第10页，共19页，编辑于2022年，星期二2.7.3.3.3 对反应历程的进一步说明反应进程与能量变化434.7 KJ/mol430.5 KJ/mol242.4 KJ/mol350 KJ/molH=4.2 KJ/molH=-107.4 KJ/molE=16.7 KJ/molE=2.1 KJ/mol吸热第11页，共19页，编辑于2022年，星期二伞型过渡态反应进程-位能曲线图如下：第12页，共19页，编辑于2022年，星期二从反应历程与能量变化图得到的结论：1)放热反应2)反应分为两步

4、3)速度由第一峰值决定（需要能量最大）4)逆反应不进行第13页，共19页，编辑于2022年，星期二不同种类氢的活性比叔氢 仲氢 伯氢30 20 10活性：解释：三种氢的键裂解能（kj/mol）为：1C-H 410.3 2C-H 397.7 3C-H 389.4键裂解能越小，键越弱，越易均裂。第14页，共19页，编辑于2022年，星期二2.7.4.1 石油、油田气2.7.4 主要来源主要来源石油裂化热裂化500-700 oC 50atm质量差催化裂化质量好异构化-变为支链环化-变为环链第15页，共19页，编辑于2022年，星期二汽油:如异构化支链多，抗爆性好环化第16页，共19页，编辑于2022年，星期二标准:辛烷值加(C2H5)4Pb(抗爆剂)来烷基化.Pb有毒,空气污染第17页，共19页，编辑于2022年，星期二一级产品裂解:7000C,分子更小.常作为:化工原料三烯:乙烯、丙烯、丁二烯三苯:苯、甲苯、二甲苯一炔:乙炔 一萘:萘乙醇、丙酮、乙酸 二级产品塑料、橡胶、纤维 三级产品第18页，共19页，编辑于2022年，星期二2.7.4.2 其他来源干气:甲烷湿气:甲烷、乙烷、丙烷天然气来源第19页，共19页，编辑于2022年，星期二