第四章 更新开环聚合精选文档.ppt
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1、1本讲稿第一页,共二十二页 1、阳离子开环聚合反应环醚主要是指环醚主要是指环氧乙烷、环氧丙烷、四氢呋喃环氧乙烷、环氧丙烷、四氢呋喃等。等。它们的聚合物都是制备聚氨酯的重要原料。它们的聚合物都是制备聚氨酯的重要原料。(环醚的开环聚合环醚的开环聚合)环氧乙烷和环氧丙烷都是环氧乙烷和环氧丙烷都是三元环三元环,可进行阴离,可进行阴离子聚合和阳离子聚合。四苯基卟啉子聚合和阳离子聚合。四苯基卟啉/烷基氯化烷基氯化铝可引发他们进行阴离子活性开环聚合。铝可引发他们进行阴离子活性开环聚合。2本讲稿第二页,共二十二页lLewis 酸作引发剂3本讲稿第三页,共二十二页AM机理ACE机理两种机理4本讲稿第四页,共二十
2、二页1,3二氧环庚烷的氧离子 聚合反应5本讲稿第五页,共二十二页6本讲稿第六页,共二十二页四氢呋喃的聚合:四氢呋喃为四氢呋喃为四元环四元环,较稳定,阴离子聚合不能,较稳定,阴离子聚合不能进行,而进行,而只能进行阳离子聚合只能进行阳离子聚合。碳阳离子与较大的。碳阳离子与较大的反离子组成的引发剂可引发四氢呋喃的阳离子活性反离子组成的引发剂可引发四氢呋喃的阳离子活性聚合。例如聚合。例如 Ph3C+SbF6 可在可在58下引发四氢呋下引发四氢呋喃聚合,产物的相对分子质量分散指数为喃聚合,产物的相对分子质量分散指数为1.04。7本讲稿第七页,共二十二页碳阳离子作引发剂8本讲稿第八页,共二十二页星形嵌段共
3、聚物的分子设计9本讲稿第九页,共二十二页活性单体机理星形聚合物10本讲稿第十页,共二十二页11本讲稿第十一页,共二十二页12本讲稿第十二页,共二十二页与ATRP结合,制备嵌段共聚物13本讲稿第十三页,共二十二页用 碳阳离子引发环醚或环缩醛进行阳离子开环聚合,可以制备分子量分布窄、分子量可控的聚醚,再与ATRP结合,得到星形嵌段共聚物。14本讲稿第十四页,共二十二页15本讲稿第十五页,共二十二页16本讲稿第十六页,共二十二页2、自由基开环聚合反应17本讲稿第十七页,共二十二页b处打开a处打开18本讲稿第十八页,共二十二页19本讲稿第十九页,共二十二页20本讲稿第二十页,共二十二页21本讲稿第二十一页,共二十二页思考题:l1。阳离子开环聚合有哪两种机理?l2。写出1,3二氧庚烷的阳离子开环聚合历程。l3。举一例说明用阳离子开环聚合与ATRP结合的方法合成星型嵌段聚合物。22本讲稿第二十二页,共二十二页
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