第四章材物性热精选文档.ppt
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1、第四章材物性热本讲稿第一页,共四十九页一一 热学性能的物理基础热学性能的物理基础 1、晶格热振动、晶格热振动 固固体体材材料料的的各各种种热热学学性性能能,均均与与构构成成材材料料的的质质点点(原原子子、离离子子)热热振振动动有有关关,点点阵阵中中的的质质点点(原原子子、离离子子)总总是是围围绕绕其其平平衡衡位位置置作作微微小小振振动。动。晶格热振动是三维的晶格热振动是三维的3个方向的线性振动个方向的线性振动 简谐振动方程:简谐振动方程:振动频率随振动频率随Em的增大而提高的增大而提高本讲稿第二页,共四十九页一一 热学性能的物理基础热学性能的物理基础 2、热量、热量 各质点热运动时动能的总和各
2、质点热运动时动能的总和本讲稿第三页,共四十九页一一 热学性能的物理基础热学性能的物理基础 3 3、弹性波、弹性波(又称格波又称格波)多频率振动的组合波多频率振动的组合波(1)(1)声频支振动声频支振动:如果振动着的质点中包含频率很低的格波,质点彼此之间如果振动着的质点中包含频率很低的格波,质点彼此之间的位相差不大的位相差不大(2 2)光频支振动光频支振动:格波中频率很高的振动波,质点间的位相差很大,频率格波中频率很高的振动波,质点间的位相差很大,频率往往在红外光区,往往在红外光区,本讲稿第四页,共四十九页(3 3)声频支可以看成是相邻原子具有相同的振动方向;光频支可以看成)声频支可以看成是相邻
3、原子具有相同的振动方向;光频支可以看成相邻原子振动方向相反,形成一个范围很小、频率很高的振动相邻原子振动方向相反,形成一个范围很小、频率很高的振动本讲稿第五页,共四十九页二 热 容(一)热容的基本概念一)热容的基本概念 1 1、热容、热容 在没有相变或化学反应的条件下,材料温度升高在没有相变或化学反应的条件下,材料温度升高1 1K K时时所吸收的热量所吸收的热量(Q Q)称做该材料的热容,单位为称做该材料的热容,单位为J/KJ/K 热容表达式为:热容表达式为:不同材料,热容量不同不同材料,热容量不同本讲稿第六页,共四十九页二 热容 单位质量材料的热容又称之为单位质量材料的热容又称之为“比热容比
4、热容”或或“质量热容质量热容”,单位单位为为J J(kg(kgK)K);1 mol1 mol材料的热容则称为材料的热容则称为“摩尔热容摩尔热容”,单位为,单位为J J(mol(molK)K)同同一一种种材材料料在在不不同同温温度度时时的的比比热热容容也也往往往往不不同同,通通常常工工程程上上所所用用的的平平均均比比热热容容是是指指单单位位质质量量的的材材料料从从温温度度T T1 1到到T T2 2所所吸吸收收的的热热量量的的平平均均值值:本讲稿第七页,共四十九页T T1 1一一T T2 2的范围愈大,精确性愈差的范围愈大,精确性愈差当温度当温度T T2 2无限趋近于无限趋近于T T1 1时,材
5、料的比热容,即时,材料的比热容,即本讲稿第八页,共四十九页比定压热容比定压热容(CpCp):):加热过程在恒压条件下进行,所测定的比热容加热过程在恒压条件下进行,所测定的比热容比定容热容比定容热容(CvCv):):加热过程在容加热过程在容积不变的条件下进行时,所测定积不变的条件下进行时,所测定 的比热容的比热容本讲稿第九页,共四十九页 恒恒压压加加热热过过程程中中,物物体体除除温温度度升升高高外外,还还要要对对外外界界作作功功(膨膨胀胀功功),每提高,每提高1 1K K温度需要吸收更多的热量温度需要吸收更多的热量为为三向静力三向静力压缩压缩系数,系数,为为摩摩尔尔容容积积。为容积热膨胀系数为容
6、积热膨胀系数 C Cp pCv v根据热力学第二定律导出根据热力学第二定律导出C Cp p和和Cv v的关系:的关系:本讲稿第十页,共四十九页2.固体材料的热容两个经验定律固体材料的热容两个经验定律(2)化合物热容定律化合物热容定律柯普定律柯普定律:“化合物分子热容等于构成化合物分子热容等于构成 此此化合物各元素原子热容之和化合物各元素原子热容之和”(1)元素的热容定律元素的热容定律杜隆杜隆珀替定律珀替定律:“恒压下元素的原子热容恒压下元素的原子热容等于等于25J(K mol)”经典热容理论经典热容理论:能量自由度均分,每一振动自由度的平均动能和平均能量自由度均分,每一振动自由度的平均动能和平
7、均位能都为位能都为(1/2)kT,一个原子有,一个原子有3个振动自由度,平均动能和位能的总和个振动自由度,平均动能和位能的总和就等于就等于3kT,一摩尔固体中有,一摩尔固体中有NA个原子,总能量个原子,总能量本讲稿第十一页,共四十九页1 mol单原子固体物质的摩尔定容热容为单原子固体物质的摩尔定容热容为热容是与温度无关的常数热容是与温度无关的常数,杜隆杜隆珀替定律的实质珀替定律的实质本讲稿第十二页,共四十九页 对于双原子的固态化合物,对于双原子的固态化合物,摩尔定容热容为摩尔定容热容为 Cv,m=2x 25J/(Kmol),三原子固态化合物三原子固态化合物,摩尔定容热容为摩尔定容热容为 Cv,
8、m=3x 25J/(K mol)杜隆杜隆珀替定律在高温时与实验结果是很符珀替定律在高温时与实验结果是很符合的,但在低温下时却相差较大。合的,但在低温下时却相差较大。高温区,摩尔热容的变化很平缓高温区,摩尔热容的变化很平缓低温区,低温区,Cp,m T3接近接近0K时,时,Cv,m,Cp,m=0实验结果表明实验结果表明:材料的摩尔热容,是随温度而变化的材料的摩尔热容,是随温度而变化的 经典的热容理论在低温下不适用,热容随温度的变化要用量子经典的热容理论在低温下不适用,热容随温度的变化要用量子理论来解释。理论来解释。本讲稿第十三页,共四十九页(二)固体热容的量子理论(二)固体热容的量子理论 基基于于
9、:同同一一温温度度下下,物物质质中中不不同同质质点点的的热热振振动动频频率率不不同同;同同一一质质点点振动的能量在不同时刻,大小不同;振动能量是量子化的。振动的能量在不同时刻,大小不同;振动能量是量子化的。爱因斯坦模型和徳拜模型与实验较相符爱因斯坦模型和徳拜模型与实验较相符 认为:晶体中每一个原子都是一个独立的振子,原子之间彼认为:晶体中每一个原子都是一个独立的振子,原子之间彼此无关,所有原子都以相同的频率振动。此无关,所有原子都以相同的频率振动。1.爱因斯坦模型爱因斯坦模型本讲稿第十四页,共四十九页 式中:式中:NA为阿佛加德罗常数;为阿佛加德罗常数;k为玻尔兹曼常数;为玻尔兹曼常数;h为普
10、朗为普朗克常数;克常数;为谐振子的振动频率;为谐振子的振动频率;T为绝对温度。为绝对温度。(811)(812)为爱为爱因斯坦特征温度;因斯坦特征温度;为爱为爱因斯坦比因斯坦比热热函数函数。,令本讲稿第十五页,共四十九页 可将可将(1)当当温度较高温度较高时,时,(813)展开为展开为略去略去的高次项,的高次项,(8-12)式可化为式可化为杜隆杜隆珀替定律的形式珀替定律的形式本讲稿第十六页,共四十九页(2)当当T趋于零时趋于零时,Cv、m逐渐变小,当逐渐变小,当T=0时,时,Cv、m=0,与实验相符与实验相符;在低温下在低温下,(8-12)式可得到如下式可得到如下:(8-14)Cv,m 依指数规
11、律而变化依指数规律而变化,不是实验中得出的不是实验中得出的T3的规律的规律,该模型计算出的该模型计算出的Cv,m比实验值小。比实验值小。实际晶体中个原子的振动不是独立地以单一频率振动实际晶体中个原子的振动不是独立地以单一频率振动,原子振动间有耦合作用原子振动间有耦合作用,尤其是温度很低时。尤其是温度很低时。忽略振动之间频率的差别是此模型在低温时不准确的原忽略振动之间频率的差别是此模型在低温时不准确的原因。因。本讲稿第十七页,共四十九页 2德拜模型德拜模型 晶晶体体中中原原子子是是相相互互作作用用的的对对热热容容的的主主要要贡贡献献是是弹弹性性波波的的振振动动,即即声声频频支支,在在低低温温下下
12、占占主主导导地地位位;由由于于声声频频支支的的波波长长远远大大于于晶晶体体的的晶晶格格常常数数,把把晶晶体体近近似似视视为为连连续续介介质质,声声频频支支的的振振动动近近似似地地看看作作是是连连续续的的,具具有有0max的的谱带,高高于于max的的振振动动不不在在声声频频支支范范围围,对对热热容容的的贡贡献献很很小小,可可忽忽略略;max由由分分子子密密度度和和声速决定,由此导出:声速决定,由此导出:热容为:热容为:(815)为德拜特征温度为德拜特征温度 为德拜比热函数为德拜比热函数;本讲稿第十八页,共四十九页(1)当当温度较高温度较高时,即时,即(2)当当温度很低温度很低时,即时,即 著名的
13、著名的德拜立方定律德拜立方定律,它和实验结果十分符合。,它和实验结果十分符合。在德拜热容理论中,徳拜温度是个重要参数,不同材料的在德拜热容理论中,徳拜温度是个重要参数,不同材料的 是不同的是不同的 ,石墨为,石墨为1970K1970K,BeOBeO为为1173K1173K,AlAl2 2O O3 3为为923K923K,它与键,它与键的强度、材料的弹性模量,熔点等有关的强度、材料的弹性模量,熔点等有关(816)杜隆杜隆珀替定律珀替定律当当T趋于趋于0K时,时,CV,M与与T3成比例地趋于零,温度越低,近似越好成比例地趋于零,温度越低,近似越好 本讲稿第十九页,共四十九页n 人们渐渐发现,徳拜理
14、论在低温下还不能完全符合事实,这人们渐渐发现,徳拜理论在低温下还不能完全符合事实,这是由于晶体毕竟不是一个连续体,在一般情况下,徳拜模型已是由于晶体毕竟不是一个连续体,在一般情况下,徳拜模型已经足够精确了,但该模型解释不了超导现象;经足够精确了,但该模型解释不了超导现象;这两种热容量子理论,对于金属晶体和部分较为简单的离子这两种热容量子理论,对于金属晶体和部分较为简单的离子晶体,如晶体,如Al、Cu、C、KCl等,在较宽温度内与实验相符,并等,在较宽温度内与实验相符,并不完全适用于其他化合物;实际材料往往为多相结构,并有晶界不完全适用于其他化合物;实际材料往往为多相结构,并有晶界杂质等缺陷的存
15、在,情况更加复杂,理论计算误差更大。杂质等缺陷的存在,情况更加复杂,理论计算误差更大。仅讨论了晶格振动能的变化与热容的关系,实际上电子运仅讨论了晶格振动能的变化与热容的关系,实际上电子运动能量的变化对热容也有贡献动能量的变化对热容也有贡献 本讲稿第二十页,共四十九页(三)影响材料热容的因素(三)影响材料热容的因素 对于固体材料,热容与材料的组织结构关系不大,如图对于固体材料,热容与材料的组织结构关系不大,如图 相变时,由于热量的不连续变化,热容也出现了突变相变时,由于热量的不连续变化,热容也出现了突变本讲稿第二十一页,共四十九页 1.固态的多型性转变属一级相变固态的多型性转变属一级相变 2.二
16、级相变是在一定温度范围逐步完成二级相变是在一定温度范围逐步完成本讲稿第二十二页,共四十九页3对于不可逆转变,伴随转变产生的热效应也是不可逆的对于不可逆转变,伴随转变产生的热效应也是不可逆的4 材料热容与温度关系可由实验精确测定,经验公式材料热容与温度关系可由实验精确测定,经验公式 Cpa十bT十cT十 5在较高温度下固体的热容具有加和性,即物质的摩尔热容等于构在较高温度下固体的热容具有加和性,即物质的摩尔热容等于构成该化合物各元素原子热容的总和成该化合物各元素原子热容的总和 为化合物中的元素为化合物中的元素i的原子数;的原子数;为化合物中元素为化合物中元素i的摩尔的摩尔热容。热容。本讲稿第二十
17、三页,共四十九页(四)热容的测量四)热容的测量1、混合法测量固体材料的比热容、混合法测量固体材料的比热容 2、电热法测固体的比热容、电热法测固体的比热容通常采用通常采用混合法混合法和和电热法电热法本讲稿第二十四页,共四十九页(五)(五)热分析方法的应用热分析方法的应用1、热分析方法、热分析方法 是根据材料在不同温度下发生的热量、质量、体积等物理参数与是根据材料在不同温度下发生的热量、质量、体积等物理参数与材料结构之间的关系,对材料进行分析研究。材料结构之间的关系,对材料进行分析研究。(1)差热分析(差热分析(DTA):):在程序温度控制下,测量试样和参照物在程序温度控制下,测量试样和参照物的温
18、度差随温度(的温度差随温度(T)或时间)或时间(t)的变化关系的变化关系(2)差示扫描量热法差示扫描量热法(DSC):在程序温度控制下用差动方法测量加在程序温度控制下用差动方法测量加热或冷却过程中,在试样和标样的温度差保持为零时,所要补充的热量热或冷却过程中,在试样和标样的温度差保持为零时,所要补充的热量与温度和时间的关系的分析技术与温度和时间的关系的分析技术。(3)热重法热重法(简称简称TG):在程序控制温度下测量材料的质量与温度在程序控制温度下测量材料的质量与温度关系的一种分析技术。关系的一种分析技术。本讲稿第二十五页,共四十九页2热分析的应用热分析的应用 通过物质在加热或冷却过程中出现各
19、种的热效应,如脱水、固态相变、通过物质在加热或冷却过程中出现各种的热效应,如脱水、固态相变、熔化、凝固、分解、氧化、聚合等过程中产生放热或吸热效应来进行物质熔化、凝固、分解、氧化、聚合等过程中产生放热或吸热效应来进行物质鉴定鉴定 在陶瓷生产中可帮助确定各种原料配入量和制订烧成制度在陶瓷生产中可帮助确定各种原料配入量和制订烧成制度 在金属材料研究中,热分析方法也有广泛的用途在金属材料研究中,热分析方法也有广泛的用途本讲稿第二十六页,共四十九页(一)(一)热膨胀的概念及热膨胀系数热膨胀的概念及热膨胀系数 1.热膨胀的概念热膨胀的概念 物体的体积或长度随温度升高而增大的现象物体的体积或长度随温度升高
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