活性炭吸附优秀PPT.ppt
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1、活性炭吸附1 1你现在浏览的是第一页,共70页2 电厂废水及治理你现在浏览的是第二页,共70页4.1 4.1 吸附的基本理论吸附的基本理论n n4.1.1 4.1.1 吸附现象及类型吸附现象及类型n n4.1.2 4.1.2 吸附剂吸附剂n n4.1.3 4.1.3 吸附平衡与吸附等温式吸附平衡与吸附等温式n n4.1.4 4.1.4 影响吸附平衡的因素影响吸附平衡的因素3 电厂废水及治理你现在浏览的是第三页,共70页4.1.1 4.1.1 吸附现象及类型吸附现象及类型n n1.1.吸附的定义吸附的定义 在相界面上在相界面上,物质的浓度自动发生物质的浓度自动发生积累或浓集的现象称为吸附积累或浓
2、集的现象称为吸附n n吸附剂吸附剂 具有吸附能力的多孔性固体物质称为吸附具有吸附能力的多孔性固体物质称为吸附剂剂n n吸附质吸附质 被吸附的物质称为吸附质被吸附的物质称为吸附质n n吸附的类型吸附的类型吸附的类型吸附的类型(吸附剂表面吸附能力的不同吸附剂表面吸附能力的不同)n n物理吸附物理吸附 范德华力范德华力范德华力范德华力 l l化学吸附化学吸附 化学键化学键4 电厂废水及治理你现在浏览的是第四页,共70页2.2.原理:原理:吸附剂表面上的分子受力不均衡吸附剂表面上的分子受力不均衡 存在剩余存在剩余力场(即具有表面能)。力场(即具有表面能)。根据热力学第二定律,这种能力有自动变小的趋势。
3、根据热力学第二定律,这种能力有自动变小的趋势。当溶液中的吸附质当溶液中的吸附质 达到吸附剂表面时,致使界面上达到吸附剂表面时,致使界面上的分子受力变得均衡一些,从而降低了这种表面能。这的分子受力变得均衡一些,从而降低了这种表面能。这就是就是吸附过程自动发生的一种推动力吸附过程自动发生的一种推动力。因此因此吸附的本质吸附的本质是物质从液相(或气相)到固相是物质从液相(或气相)到固相表面的一种传质现象。表面的一种传质现象。5 电厂废水及治理你现在浏览的是第五页,共70页3.3.类型:类型:根据吸附剂表面吸附力的不同,吸附可分为以下三根据吸附剂表面吸附力的不同,吸附可分为以下三种类型:种类型:1 1
4、)物理吸附:分子间的作用力所引起的。物理吸附:分子间的作用力所引起的。吸附热较小,可在低温下进行。吸附热较小,可在低温下进行。过程是可逆的,易解吸。过程是可逆的,易解吸。没有选择性。分子量越大,吸附量越大。没有选择性。分子量越大,吸附量越大。可形成单分子吸附层或多分子吸附层。可形成单分子吸附层或多分子吸附层。2 2)化学吸附:)化学吸附:由化学键力引起的由化学键力引起的产生化学反应。产生化学反应。6 电厂废水及治理你现在浏览的是第六页,共70页 如石灰吸附如石灰吸附COCO2 2 CaCO CaCO3 3 吸附热大,一般在较高温下进行。吸附热大,一般在较高温下进行。具有选择性,单分子层吸附。具
5、有选择性,单分子层吸附。化学键力大时,吸附不可逆。化学键力大时,吸附不可逆。3 3)离子交换吸附:静电引力)离子交换吸附:静电引力 吸附质的离子吸附质的离子吸附剂表面的带电点上,同时吸附剂吸附剂表面的带电点上,同时吸附剂也放出一个等当量离子。也放出一个等当量离子。离子电荷越多,吸附越强。离子电荷越多,吸附越强。离子水化半径越小,越易被吸附。离子水化半径越小,越易被吸附。实际过程中物理和化学吸附是主要的,比较如下:实际过程中物理和化学吸附是主要的,比较如下:7 电厂废水及治理你现在浏览的是第七页,共70页吸附性能吸附性能吸附性能吸附性能物理吸附物理吸附物理吸附物理吸附化学吸附化学吸附化学吸附化学
6、吸附作用力作用力作用力作用力分子引力(范德华力)分子引力(范德华力)分子引力(范德华力)分子引力(范德华力)剩余化学键力剩余化学键力剩余化学键力剩余化学键力选择性选择性选择性选择性没有选择性没有选择性没有选择性没有选择性有选择性有选择性有选择性有选择性吸附层吸附层吸附层吸附层单分子或多分子吸附单分子或多分子吸附单分子或多分子吸附单分子或多分子吸附层层层层只能形成单分子吸附层只能形成单分子吸附层只能形成单分子吸附层只能形成单分子吸附层吸附热吸附热吸附热吸附热较小,较小,较小,较小,41.9kJ/mol41.9kJ/mol较大,相当于化学反应热,较大,相当于化学反应热,较大,相当于化学反应热,较大
7、,相当于化学反应热,83.7-418.7kJ/mol83.7-418.7kJ/mol吸附速度吸附速度吸附速度吸附速度快,几乎不要活化能快,几乎不要活化能快,几乎不要活化能快,几乎不要活化能较慢,需要活化能较慢,需要活化能较慢,需要活化能较慢,需要活化能温度温度温度温度放热过程,低温有利放热过程,低温有利放热过程,低温有利放热过程,低温有利于吸附于吸附于吸附于吸附温度升高,吸附速度增加温度升高,吸附速度增加温度升高,吸附速度增加温度升高,吸附速度增加可逆性可逆性可逆性可逆性可逆,较易解析可逆,较易解析可逆,较易解析可逆,较易解析化学键大时,吸附不可逆化学键大时,吸附不可逆化学键大时,吸附不可逆化
8、学键大时,吸附不可逆8 电厂废水及治理你现在浏览的是第八页,共70页4.1.2 4.1.2 吸附剂吸附剂 具有一定吸附能力的多孔物质都可以作吸附剂。具有一定吸附能力的多孔物质都可以作吸附剂。有活性炭、活化煤、焦炭、煤渣。有活性炭、活化煤、焦炭、煤渣。活性碳活性碳是水处理中应用最为广泛的吸附剂。是水处理中应用最为广泛的吸附剂。1.活性碳的制造活性碳的制造 原料:木材、煤,经高温炭化和活化而成。原料:木材、煤,经高温炭化和活化而成。炭化:温度炭化:温度500-600,将原料热解为碳渣。,将原料热解为碳渣。活化:把碳渣造成发达的多孔结构活化:把碳渣造成发达的多孔结构 主要有两种活化方法:主要有两种活
9、化方法:气体法:通入水蒸气气体法:通入水蒸气 药剂法:用氯化锌、药剂法:用氯化锌、硫酸等作为活化剂。硫酸等作为活化剂。9 电厂废水及治理你现在浏览的是第九页,共70页原料原料碳化碳化破碎、造粒破碎、造粒活化活化洗涤洗涤干燥干燥筛分筛分成品成品水蒸气水蒸气颗粒状活性炭的制造工艺10 电厂废水及治理你现在浏览的是第十页,共70页2 2 活性炭的构造活性炭的构造 吸附作用主要发生在细孔表面。吸附作用主要发生在细孔表面。比表面积:每克吸附剂具有的总表面积。可达比表面积:每克吸附剂具有的总表面积。可达5005001700m1700m2 2/g/g。吸附量除与比表面积有关外,还与细孔的形状和吸附量除与比表
10、面积有关外,还与细孔的形状和分布有关。分布有关。细孔的构造有;圆桶形,圆锥形,瓶形,平板形,细孔的构造有;圆桶形,圆锥形,瓶形,平板形,毛细管形等。直径为毛细管形等。直径为1 110000 nm10000 nm。11 电厂废水及治理你现在浏览的是第十一页,共70页 根据杜必宁的分类,细孔分为:根据杜必宁的分类,细孔分为:A.A.小孔(微孔)小孔(微孔)半径在半径在2nm2nm以下,其表面积占比表面积的以下,其表面积占比表面积的95%95%以上,对吸以上,对吸附量的影响最大。附量的影响最大。B.B.中孔(过渡孔)中孔(过渡孔)半径为半径为2 2100nm,100nm,表面积占比表面积的表面积占比
11、表面积的5%5%以下。它为以下。它为吸附质提供扩散通道,影响大分子物质的吸附。吸附质提供扩散通道,影响大分子物质的吸附。C.C.大孔大孔半径为半径为10010010000nm10000nm,表面积只有,表面积只有0.50.52m2m2 2/g/g,占比表,占比表面积不足面积不足1%1%,主要为吸附质提供扩散通道。,主要为吸附质提供扩散通道。12 电厂废水及治理你现在浏览的是第十二页,共70页一般来说,吸附量主要受小孔支配,但对一般来说,吸附量主要受小孔支配,但对于分子量(或分子直径)较大的吸附质,小孔于分子量(或分子直径)较大的吸附质,小孔几乎不起作用。几乎不起作用。所以,在实际应用中,应根据
12、吸附质的直径大所以,在实际应用中,应根据吸附质的直径大小和活性炭的孔径分布来选择合适的活性炭。小和活性炭的孔径分布来选择合适的活性炭。13 电厂废水及治理你现在浏览的是第十三页,共70页3 3 活性炭的表面化学性质活性炭的表面化学性质 吸附不仅与构造和细孔分布有关,还与其表面吸附不仅与构造和细孔分布有关,还与其表面化学性质有关。化学性质有关。活性炭是非极性的,但在制造过程中,易活性炭是非极性的,但在制造过程中,易于与氢、氧结合而具有微弱的极性。于与氢、氧结合而具有微弱的极性。正因如此,它不仅可以去除水中的非极性物质,正因如此,它不仅可以去除水中的非极性物质,还可去除极性物质甚至微量的金属离子及
13、化合物。还可去除极性物质甚至微量的金属离子及化合物。14 电厂废水及治理你现在浏览的是第十四页,共70页 4 4 活性炭的特点活性炭的特点 A.A.具有良好的吸附性能和化学稳定性具有良好的吸附性能和化学稳定性 B.B.可耐酸碱可耐酸碱 C.C.能经受水浸、高温、高压作用能经受水浸、高温、高压作用 D.D.不易破碎,气流阻力小不易破碎,气流阻力小 E.E.粉状活性炭制造容易、成本低,但不易再生粉状活性炭制造容易、成本低,但不易再生 粒状活性炭成本较高,但操作管理和再生容易粒状活性炭成本较高,但操作管理和再生容易15 电厂废水及治理你现在浏览的是第十五页,共70页4.1.3 4.1.3 吸附等温式
14、与吸附速度吸附等温式与吸附速度1.1.吸附平衡吸附平衡 (1)(1)定义定义 当吸附质的吸附速率当吸附质的吸附速率=解吸速率(即解吸速率(即V V吸附吸附=V=V解吸),解吸),即在单位时间内吸附数量等于解吸的数量,则吸附质在即在单位时间内吸附数量等于解吸的数量,则吸附质在溶液中的浓度溶液中的浓度C C与在吸附剂表面上的浓度都不再变时,与在吸附剂表面上的浓度都不再变时,即达到吸附平衡,此时吸附质在即达到吸附平衡,此时吸附质在溶液溶液的浓度的浓度CeCe叫平衡叫平衡浓度。浓度。16 电厂废水及治理你现在浏览的是第十六页,共70页2.2.吸附量吸附量q(g/g)q(g/g)衡量吸附剂吸附能力的大小
15、,达到吸附平衡时,衡量吸附剂吸附能力的大小,达到吸附平衡时,单位重量的吸附剂(单位重量的吸附剂(g g)所吸附的吸附质的重量)所吸附的吸附质的重量(g g)。)。式中:式中:VV废水容积;废水容积;WW活性炭投量,活性炭投量,g gC C0 0废水吸附质浓度(废水吸附质浓度(g/Lg/L)CeCe吸附平衡时水中剩余的吸附质浓度吸附平衡时水中剩余的吸附质浓度 平衡浓度平衡浓度17 电厂废水及治理你现在浏览的是第十七页,共70页3.3.吸附等温线吸附等温线 在一定在一定T T下,下,q q随平衡浓度随平衡浓度CeCe变化的曲线变化的曲线(q=f(Ce)q=f(Ce))叫吸附等温线。用数学公式描述则
16、)叫吸附等温线。用数学公式描述则叫吸附等温式。叫吸附等温式。4.4.吸附等温式(三种)吸附等温式(三种)朗谬尔公式朗谬尔公式 表示表示I I型吸附等温线的有费兰德利希公式型吸附等温线的有费兰德利希公式 表示表示IIII型吸附等温线的有型吸附等温线的有BETBET公式公式 18 电厂废水及治理你现在浏览的是第十八页,共70页(1)Langmuir(1)Langmuir等温式等温式 假设吸附剂表面假设吸附剂表面均一,各处的吸附能均一,各处的吸附能相同;吸附是单分子相同;吸附是单分子层的,层的,当吸附剂表面当吸附剂表面为吸附质饱和时,其为吸附质饱和时,其吸附量达到最大值。吸附量达到最大值。q q0
17、0-吸附剂的吸附容量极限值,吸附剂的吸附容量极限值,mg/gmg/gb-b-常数项,常数项,L/mgL/mg19 电厂废水及治理你现在浏览的是第十九页,共70页(2)BET式C Cs s-吸附质平衡浓度的最大值,吸附质平衡浓度的最大值,mg/gmg/gB-B-常数项,常数项,L/mgL/mg20 电厂废水及治理你现在浏览的是第二十页,共70页(3)Freundlich(3)Freundlich等温式等温式(经验式)经验式)KFreundlichKFreundlich吸附常数吸附常数nn常数,通常常数,通常n1n1一般认为,一般认为,1/n 1/n 介于介于0.10.10.50.5,则易于吸附;
18、,则易于吸附;1/n1/n2 2 时难以吸附。时难以吸附。K K值越大值越大,活性炭的吸附容量越大活性炭的吸附容量越大,1/n,1/n 表示随着浓度的增加吸附容量增加的速度表示随着浓度的增加吸附容量增加的速度.21 电厂废水及治理你现在浏览的是第二十一页,共70页利用利用K K值和值和 1/n 1/n 比较不同活性炭的吸附比较不同活性炭的吸附特性特性A炭的吸附容量较B炭大,当浓度较高时B炭的吸附效果有所改善;当低浓度吸附C时吸附容量比D炭高,但在高浓度时,吸附容量D炭C炭高。22 电厂废水及治理你现在浏览的是第二十二页,共70页q是选择吸附剂和吸附设备的重要参数,是选择吸附剂和吸附设备的重要参
19、数,q决定吸附剂再生周期的长短,决定吸附剂再生周期的长短,q越大,再生周期越大,再生周期越长,再生剂用量及其费用越小。越长,再生剂用量及其费用越小。q通过吸附试验来确定。通过吸附试验来确定。23 电厂废水及治理你现在浏览的是第二十三页,共70页4.吸附等温曲线的测定吸附等温曲线的测定n n用用6 6个以上的具塞磨口三角烧瓶,取同样体积及浓个以上的具塞磨口三角烧瓶,取同样体积及浓度的污水,在每个瓶中加入不同的炭量(其中包括度的污水,在每个瓶中加入不同的炭量(其中包括一个空白瓶),用振荡机混合均匀,使吸附达到平一个空白瓶),用振荡机混合均匀,使吸附达到平衡。测定各瓶中污水的残余浓度,计算其吸附容量
20、衡。测定各瓶中污水的残余浓度,计算其吸附容量(q qe e)。计算)。计算lgqlgqe e e e和和和和 lgclgci i值,在坐标纸上,以值,在坐标纸上,以lgqlgqlgqlgqe e为为纵坐标,以纵坐标,以 lgclgci i i i为横坐标,求得吸附等温曲线的为横坐标,求得吸附等温曲线的K K值和值和值和值和1/n1/n。24 电厂废水及治理你现在浏览的是第二十四页,共70页吸附剂活性碳:吸附力强,比表面积可达活性碳:吸附力强,比表面积可达800-2000m2/g,价格低,制备容易,再生困难。,价格低,制备容易,再生困难。再生方法再生方法1)加热再生法:提高温度,使吸附分子脱附。
21、注加热再生法:提高温度,使吸附分子脱附。注意加热再生炉应在缺氧状态下工作,炭量损失少。意加热再生炉应在缺氧状态下工作,炭量损失少。2)化学再生法:通过化学反应使吸附质转化为易溶化学再生法:通过化学反应使吸附质转化为易溶于水的物质解析下来。于水的物质解析下来。25 电厂废水及治理你现在浏览的是第二十五页,共70页吸附剂腐植酸类吸附剂:腐植酸类吸附剂:主要有天然富含腐植酸的风化煤、泥煤、褐主要有天然富含腐植酸的风化煤、泥煤、褐煤等。煤等。目前已经有很多成型产品(填料)投放市场,目前已经有很多成型产品(填料)投放市场,用于水处理吸附。用于水处理吸附。26 电厂废水及治理你现在浏览的是第二十六页,共7
22、0页应用举例应用举例27 电厂废水及治理你现在浏览的是第二十七页,共70页吸附等温式的应用 由图可见,由图可见,Langmuir吸附等温式大体吸附等温式大体上适用。上适用。28 电厂废水及治理你现在浏览的是第二十八页,共70页5.5.应用举例应用举例qe=K ce1/n由图可见,由图可见,Freundlich吸附等温式也吸附等温式也适用。适用。29 电厂废水及治理你现在浏览的是第二十九页,共70页6.两点说明n n1.1.以上两种形式的吸附等温线公式以上两种形式的吸附等温线公式,公式公式用于单组分吸附用于单组分吸附,即即C Ci i指污水中某一种物指污水中某一种物质的平衡浓度,如酚、质的平衡浓
23、度,如酚、CODCOD、BODBOD、油、油、色度。色度。n n2.2.可粗略地进行成本估算可粗略地进行成本估算.30 电厂废水及治理你现在浏览的是第三十页,共70页 7.吸附速度吸附速度 吸附速度决定了废水和吸附剂的接触时间,该吸附速度决定了废水和吸附剂的接触时间,该值越大,则接触时间越短,所需设备容积就越小,值越大,则接触时间越短,所需设备容积就越小,反之亦然。反之亦然。31 电厂废水及治理你现在浏览的是第三十一页,共70页吸附过程一般分为吸附过程一般分为3 3个阶段:个阶段:液膜扩散(颗粒外部扩散)阶段液膜扩散(颗粒外部扩散)阶段 颗粒内部扩散阶段颗粒内部扩散阶段 吸附反应阶段:吸附质被
24、吸附在细孔内表面上。吸附反应阶段:吸附质被吸附在细孔内表面上。吸附反应速度非常快,吸附反应速度非常快,V V主要取决于第主要取决于第 、阶段阶段速度,而颗粒外部扩散速度(液膜扩散)速度,而颗粒外部扩散速度(液膜扩散)32 电厂废水及治理你现在浏览的是第三十二页,共70页影响吸附的因素影响吸附的因素衡量衡量指标指标吸附能力吸附能力吸附速度吸附速度固体吸附剂用吸附量衡量固体吸附剂用吸附量衡量单位质量吸附剂在单位单位质量吸附剂在单位时间内所吸附的物质量时间内所吸附的物质量吸附吸附阶段阶段颗粒外部颗粒外部扩散阶段扩散阶段孔隙扩散孔隙扩散阶段阶段吸附反应吸附反应阶段阶段吸附质从溶液中扩散到吸附吸附质从溶
25、液中扩散到吸附剂表面剂表面吸附质在吸附剂孔隙中继续吸附质在吸附剂孔隙中继续向吸附点扩散向吸附点扩散吸附质被吸附在吸附剂孔隙吸附质被吸附在吸附剂孔隙内的吸附点表面内的吸附点表面33 电厂废水及治理你现在浏览的是第三十三页,共70页 溶液浓度溶液浓度CC,则,则 颗粒直径颗粒直径dd,则,则 加强搅动,则加强搅动,则 而颗粒内部扩散速度而颗粒内部扩散速度 =f=f(细孔大小与构造,(细孔大小与构造,吸附质的吸附质的d d)吸附剂颗粒直径吸附剂颗粒直径dd,。d d的大小对内、外部扩散都有很大影响,的大小对内、外部扩散都有很大影响,d,d,。所以,粉末状活性炭比粒状活性炭的吸附速度要快,。所以,粉末
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