红外吸收光谱分析 (2)2精选文档.ppt

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1、红外吸收光外吸收光谱分析分析本讲稿第一页，共五十七页红外吸收光谱红外吸收光谱1.发展历史发展历史 2.分析原理分析原理 3.仪器简介仪器简介 4.应用应用 本讲稿第二页，共五十七页红外光谱分析的发展历史红外光谱分析的发展历史1800年英国天文学家赫谢尔在用温度计测定太阳可见光区域内外温度时发现，红色光以外黑暗部分的温度比可见光的高，从而认识到可见光谱长波末端还有一个红外光区，这种人肉眼无法分辨的红外光，称为红外辐射或红外线。化学家着重研究物质对不同红外辐射的吸收强度，来推断物质的组成和结构。利用物质对红外光区辐射的选择性吸收特性来分析分子中有关基团结构的性质、含量信息的分析方法。于1936年制

2、成了世界上第一台棱镜分光的单光束手录式红外光谱仪。本讲稿第三页，共五十七页商品红外光谱仪的发展历史商品红外光谱仪的发展历史第一代第二代第三代第四代40年代中到50年代末，棱镜作为分光元件，电子管放大元件-色散型红外光谱仪60年代，光栅为色散元件，晶体管为放大器件-色散型红外光谱仪70年代，干涉分光，计算机处理的傅里叶变换红外光谱仪-干涉红外光谱仪70年代末，激光红外光谱，是未来的发展方向，省去了分光装置本讲稿第四页，共五十七页红外吸收光谱红外吸收光谱1.发展历史发展历史 2.分析原理分析原理 3.仪器简介仪器简介 4.应用应用 本讲稿第五页，共五十七页红外区域的划分红外区域的划分0.75100

3、0m0.752.5m近红外区：泛频区近红外区：泛频区2.525m中红外区：大部分有机物的基中红外区：大部分有机物的基团振动频率在此区域。团振动频率在此区域。251000m远红外区：转动和重原子振远红外区：转动和重原子振动动本讲稿第六页，共五十七页分子振动的基本类型分子振动的基本类型伸缩振动变形振动123456本讲稿第七页，共五十七页分子振动的频率分子振动的频率或 分子振动过程中，同一类型的振动频率十分接近，它们总是出现在某一范围内，但是相互又有区别，即所谓特征频率或基团频率。在特征频率区，不同化合物的同一种官能团吸收振动总是出现在一个窄的波数范围内，但不是一个固定波数，具体出现在哪里与基团所处

4、的环境有关。本讲稿第八页，共五十七页产生红外吸收的条件产生红外吸收的条件红外光谱产生的条件 E红外光=E分子振动或红外光=分子振动红外光与分子之间有偶合作用：分子振动时其偶极矩()必须发生变化，即0。能级跃迁规律：振动量子数(V）变化为1时，跃迁几率最大。从基态(V=0)到第一振动激发态(V=1)的跃迁最重要，产生的吸收频率称为基频。本讲稿第九页，共五十七页基团频率区的划分基团频率区的划分 分区依据：分区依据：由于有机物数目庞大，而组成有机物由于有机物数目庞大，而组成有机物的基团有限；基团的振动频率取决于的基团有限；基团的振动频率取决于K K 和和 m，同，同种基团的频率相近。种基团的频率相近

5、。划分方法划分方法 氢键区氢键区基团特征频率区基团特征频率区 叁键区和累积双键区叁键区和累积双键区 双键区双键区 指纹区指纹区 单键区单键区本讲稿第十页，共五十七页区域名称区域名称 频率范围频率范围基团及振动形式基团及振动形式 氢键区氢键区 40002500cm-1 OH、CH、NH 等的伸缩振动等的伸缩振动 叁键和叁键和 C C、C N、N N和和累积双键区累积双键区 25002000cm-1 CCC、NCO 等的伸缩振动等的伸缩振动 双键区双键区 20001500cm-1C=O、C=C、C=N、NO2、苯环等的伸缩振动、苯环等的伸缩振动 单键区单键区 1500400cm-1CC、CO、CN

6、、CX等的伸缩振动及含等的伸缩振动及含 氢基团的弯曲振动。氢基团的弯曲振动。本讲稿第十一页，共五十七页红外吸收峰的类型红外吸收峰的类型基频峰分子吸收一定频率的红外光，若振动能级由基态（n=0）跃迁到第一振动激发（n=1）时，所产生的吸收峰称为基频峰。由于n=1，基频峰的强度一般都较大，因而基频峰是红外吸收光谱上最主要的一类吸收峰。泛频峰包括：倍频峰、合频峰、差频峰，一般都很弱常观测不到。本讲稿第十二页，共五十七页影响基团频率位移的因素影响基团频率位移的因素一一.内部因素内部因素电子效应 诱导效应 共轭效应空间效应 空间位阻 环张力氢键二二.外部因素外部因素物态效应溶剂效应本讲稿第十三页，共五十

7、七页电子效应电子效应（1）诱诱导导效效应应通通过过静静电电诱诱导导作作用用使使分分子子中中电电子子云云分分布布发发生生变变化化引引起起K的的改改变变，从从而而影影响响振振动动频率。频率。吸电子诱导效应使羰基吸电子诱导效应使羰基双键性双键性增加，振动频率增加，振动频率增大。增大。如如 CO本讲稿第十四页，共五十七页（2）共轭效应）共轭效应共轭效应使共轭体系中的电共轭效应使共轭体系中的电子云密度平均化，即双键键强减小，振动频子云密度平均化，即双键键强减小，振动频率红移率红移(减小）。也以减小）。也以 CO为例：为例：本讲稿第十五页，共五十七页空间效应空间效应（1）空间位阻）空间位阻破坏共轭体系的共

8、平面性，使共轭破坏共轭体系的共平面性，使共轭效应减弱，双键的振动频率蓝移（增大）。效应减弱，双键的振动频率蓝移（增大）。1663cm-1 1686cm-1 1693cm-1本讲稿第十六页，共五十七页（2）环环的的张张力力：环环的的大大小小影影响响环环上上有有关关基基团团的的频率。频率。随着环张力增加，环外基团振动频率蓝移（增随着环张力增加，环外基团振动频率蓝移（增大），环内基团振动频率红移（减小）。大），环内基团振动频率红移（减小）。本讲稿第十七页，共五十七页v氢键氢键氢键的形成使原有的化学键氢键的形成使原有的化学键OH或或NH的键长增大，力的键长增大，力常数常数K 变小，振动频率红移。变小，

9、振动频率红移。氢键的形成对吸收峰的影响：氢键的形成对吸收峰的影响：吸收峰展宽吸收峰展宽氢键形成程度不同，对力常数的影响不同，使得吸收频率有一氢键形成程度不同，对力常数的影响不同，使得吸收频率有一定范围。氢键形成程度与测定条件有关。定范围。氢键形成程度与测定条件有关。吸收强度增大吸收强度增大形成氢键后，相应基团的振动偶极矩变化增大，因此吸收强形成氢键后，相应基团的振动偶极矩变化增大，因此吸收强度增大。度增大。本讲稿第十八页，共五十七页癸酸的红外光谱图癸酸的红外光谱图游离羧酸的游离羧酸的 C=O约为约为1760cm-1，而缔合状态（如固、液体，而缔合状态（如固、液体时），因氢键作用时），因氢键作用

10、 C=O移到移到1700cm-1附近。附近。本讲稿第十九页，共五十七页外部因素 物态效应物态效应，物质处于气态时，分子间作用力小，吸收频率就高，处于液态时，分子间作用力增大，吸收频率就低。如丙酮的C=O气态时为1738cm-1,在液态时为1715cm-1.溶剂效应溶剂效应，极性基团的伸缩振动频率随溶剂的极性增大而降低，但其吸收峰强度往往增强，通常是因为极性基团和极性溶剂之间形成氢键的缘故，形成氢键的能力越强吸收带的频率就越低。如丙酮在环己烷中C=O为1727cm-1，在四氯化碳中为1720cm-1 ，在氯仿中为1705cm-1。本讲稿第二十页，共五十七页分子振动的自由度分子振动的自由度简正振动

11、的数目称为振动自由度，每个振动自由度相当于红外光谱图上一个基频吸收带。非直线型分子振动形式应有（3n-6）种。直线型分子，直线性分子的振动形式为（3n-5）种。但是实际上，绝大多数化合物在红外光谱图上出现的峰数远小于理论上计算的振动数。本讲稿第二十一页，共五十七页吸收峰减少的原因吸收峰减少的原因分子的一些振动没有偶极矩变化，是红外非活性的；不同振动方式的频率相同，发生简并；一些振动的频率十分接近，仪器无法分辨；一些振动的频率超出了仪器可检测的范围。本讲稿第二十二页，共五十七页影响吸收峰强度的因素影响吸收峰强度的因素红外吸收谱带的强度取决于分子振动时偶极矩的变化，而偶极矩与分子结构的对称性有关。

12、极性较强的基团（如C=O，C-X等）振动，吸收强度较大；极性较弱的基团（如C=C、C-C、N=N等）振动，吸收较弱。另一个主要的影响因素是分子跃迁几率，处于激发态的分子占分子总数的百分数越高，产生的红外吸收峰强度越大。本讲稿第二十三页，共五十七页红外吸收光谱红外吸收光谱1.发展历史发展历史 2.分析原理分析原理 3.仪器简介仪器简介 4.应用应用 本讲稿第二十四页，共五十七页红外光谱仪红外光谱仪目前应用比较广泛的红外光谱仪由美国Thermo NICOLET、PerkinElmer、Varian和日本岛津等生产。美国尼高力仪器公司(Thermo Nicolet Corporation)是世界上最

13、大的傅立叶红外光谱仪(FT-IR)生产厂家，Nicolet iS10傅立叶变换红外（FT-IR）光谱仪 Nicolet 8700 傅立叶-红外(FT-IR)光谱仪 Nicolet 380 傅立叶红外(FT-IR)光谱仪 Nicolet 6700 傅立叶红外光谱仪 Nicolet IR100 傅立叶(FT-IR)光谱仪 Nicolet IR200 傅立叶(FT-IR)光谱仪 Transport Kit 便携式FT-IR Nicolet iN10红外显微镜(2009 R&D 100 award)本讲稿第二十五页，共五十七页PerkinElmer业务集中在三个领域生命科学、光电子学和分析仪器。195

14、7年匹兹堡会议上，公司推出世界首台双光束红外光谱仪137型，红外吸收仪包括Spectrum 100 FTIR Spectrometer、Spectrum 100N FTIR Spectrometer、Spectrum 400 FT Mid-IR and Near-IR System、Spectrum BX FTIR Spectrometer、Spectrum 100 Optica、Spectrum 400 FT Mid-IR and Far-IR System本讲稿第二十六页，共五十七页美国瓦里安是世界上研究开发科学仪器和真空产品的先驱之一,目前销售的红外光谱仪包括：Varian 640 IR

15、,Varian 660 IR,Varian 670/680-IR,Varian 680-IR本讲稿第二十七页，共五十七页日本岛津：傅立叶变换红外光谱仪 IRAffinity-1 高信噪比：30,000:1 以上；配备自动除湿装置，易于维护；外形小巧，占地面积小；标配杂质分析程序；多种附件可以选择。傅立叶变换红外光谱仪 IRPrestige-21 研究级傅立叶红外光谱仪。岛津红外显微镜系统 AIM-8800 具有AIM VIEW先进控制系统；具有高灵敏度的不需维护的MCT检测器；多种附件使应用范围进一步扩展。本讲稿第二十八页，共五十七页红外吸收光谱仪的组件红外吸收光谱仪的组件一、色散型红外光谱仪

16、主要由光源、吸收池、单色器、检测器、记录系统构成本讲稿第二十九页，共五十七页色散型红外吸收光谱仪的原理图色散型红外吸收光谱仪的原理图本讲稿第三十页，共五十七页傅里叶变换红外吸收仪傅里叶变换红外吸收仪Fourier变换红外光谱仪没有色散元件，主要由光源、Michelson 干涉仪、检测器、计算机和记录仪组成。本讲稿第三十一页，共五十七页傅里叶变换红外光谱仪的工作原理图傅里叶变换红外光谱仪的工作原理图本讲稿第三十二页，共五十七页迈克尔逊红外干涉仪原理图迈克尔逊红外干涉仪原理图本讲稿第三十三页，共五十七页傅里叶变换的原理傅里叶变换的原理 式中，式中，B()B()为样品吸收光为样品吸收光谱上某点的吸收

17、强度，谱上某点的吸收强度，I(X)I(X)为为干涉图上某点的强度，经过该干涉图上某点的强度，经过该式的转换，将干涉图转换为红式的转换，将干涉图转换为红外吸收图。外吸收图。本讲稿第三十四页，共五十七页光源光源1.能斯特灯 由粉末状氧化锆、氧化钇、氧化钍等稀土氧化物加压成型，并在高温下烧结成的空心或实心细棒,功率为50-200W，波长2-25m寿命1000h。2.硅碳棒 由硅砂加压成型，并在高温下烧结成的两端粗中间细的实心棒，功率200-400W，波长2-30m，寿命大于1000h。3.氧化铝棒 用硅酸锆加氧化铝粉调成糊状后，加到氧化铝烧结管中，用铹丝做电极，功率一般30W，波长2-50m，寿命长

18、，用电省。本讲稿第三十五页，共五十七页吸收池吸收池 红外吸收池要用可透过红外光的NaCl、KBr、CsI、KRS-5（TlI 58%，TlBr42%）等材料制成窗片。用NaCl、KBr、CsI等材料制成的窗片需注意防潮。固体试样常与纯KBr混匀压片，然后直接进行测定。本讲稿第三十六页，共五十七页单色器单色器单色器是色散型红外光谱仪的主要组成部件，由狭缝、准直镜、色散元件组成，准直镜通常是抛物镜，其作用是把入射狭缝的像聚焦在出射狭缝上，入射狭缝是提供一个整齐的窄光源以供色散元件色散，出射狭缝的作用是使色散后的单色光在扫描过程中依次通过它而到达检测器。色散元件是单色器的核心部件，目前色散型红外光谱

19、仪都使用平面反射式光栅为色散元件，它是在玻璃、镀铝玻璃或者直接在铝或铜等金属坯体上刻出等宽度、等间距的平行线槽，这些线槽面呈三角形状，由于槽面的反射作用，使照射到光栅上的光强集中到某一角度范围内，则在某一角度范围内可以观察到光栅上射出的光特别耀眼，因此这种反射式光栅又称闪耀光栅。本讲稿第三十七页，共五十七页检测装置检测装置1.真空热电偶；不同导体构成回路时的温差电现象，由涂黑金箔接受红外辐射，响应时间长(0.05s)，波长（2.5-15m）；2.傅立叶变换红外光谱仪采用热释电(TGS)/氘代硫三甘肽(DTGS)和碲镉汞(MCT)检测器；TGS：硫酸三苷肽单晶为热检测元件；极化效应与温度有关，温

20、度高表面电荷减少(热释电)；响应速度快(1s)；高速扫描；波长(2-1000m)MCT：需在液氮低温下工作，但灵敏度比TGS高30倍,响应时间(1s),波长(0.8-40m)。本讲稿第三十八页，共五十七页试样的处理和制备试样的处理和制备液体和溶液试样液体和溶液试样（1）液体池法）液体池法 沸点较低，挥发性较大的试样，可注入封闭液体池中，液层厚度一般为0.011mm。（2）液膜法）液膜法 沸点较高的试样，直接直接滴在两片盐片之间，形成液膜。对于一些吸收很强的液体，当用调整厚度的方法仍然得不到满意的谱图时，可用适当的溶剂配成稀溶液进行测定。一些固体也可以溶液的形式进行测定。常用的红外光谱溶剂应在所

21、测光谱区内本身没有强烈的吸收，不侵蚀盐窗，对试样没有强烈的溶剂化效应等。本讲稿第三十九页，共五十七页试样的处理和制备试样的处理和制备固体试样固体试样（1）压片法）压片法 将12mg试样与200mg纯KBr研细均匀，置于模具中，用（510）107Pa压力在油压机上压成透明薄片，即可用于测定。试样和KBr都应经干燥处理，研磨到粒度小于2微米，以免散射光影响。在进行制片的过程中要注意样品与KBr的质量比为1：100，过多或过少的KBr都会产生不良结果峰图；样品要充分研细；由于固体样品的性质不同，首先可以对固体样品进行预粉碎，原则是尽量使固体样品的颗粒缩小，便于检测；样品中含水量要很低，否则会造成水的

22、红外吸收峰与样品的吸收峰重叠，对结果的分析造成极大的困难。本讲稿第四十页，共五十七页 试样的处理和制备试样的处理和制备（2）石蜡糊法）石蜡糊法 将干燥处理后的试样研细，与液体石蜡或全氟代烃混合，调成糊状，夹在盐片中测定，一般能处理为粉末状的样品都可以采用该方法，但是由于糊剂本身也有吸收，一般需几种糊剂混合使用。（3）薄膜法）薄膜法 主要用于高分子化合物的测定。可将它们直接加热熔融后涂制或压制成膜。也可将试样溶解在低沸点的易挥发溶剂中，涂在盐片上，待溶剂挥发后成膜测定。本讲稿第四十一页，共五十七页红外吸收光谱红外吸收光谱1.发展历史发展历史 2.分析原理分析原理 3.仪器简介仪器简介 4.应用应

23、用 本讲稿第四十二页，共五十七页红外光谱仪的应用红外光谱仪的应用在化学方面的应用在化学方面的应用 在生命科学领域的应用在生命科学领域的应用 在制药行业的应用在制药行业的应用 本讲稿第四十三页，共五十七页在化学方面的应用在化学方面的应用 一是用于分子结构的基础研究，应用红外光谱可以测定分子的键长、键角，以此推断出分子的立体构型和所含的特征性基团；根据所得的力常数可以知道化学键的强弱；由简正频率来计算热力学函数。二是用于化学组成的分析，红外光谱最广泛的应用在于对物质的化学组成进行分析，用红外光谱法可以根据光谱中吸收峰的位置和形状来推断未知物结构，依照特征吸收峰的强度来测定混合物中各组分的含量，它已

24、成为现代结构化学、分析化学最常用和不可缺少的工具。本讲稿第四十四页，共五十七页在生命科学领域的应用在生命科学领域的应用 生物大分子的检测生物大分子的检测 对核酸、蛋白质、脂类、糖原等的检测 肿瘤的诊断肿瘤的诊断 利用红外光谱法对正常乳腺组织、良性肿瘤和乳腺癌组织进行对比研究发现,乳腺癌组织与乳腺良性组织之间有较大的红外光谱差异。微生物的鉴别微生物的鉴别 对细菌和酵母、革兰氏阳性菌和革兰氏阴性菌的区分十分成功，对微生物的鉴别可以达到亚种水平。本讲稿第四十五页，共五十七页本讲稿第四十六页，共五十七页在制药行业的应用在制药行业的应用 药物活性成分的分析质量稳定性的检测生产过程的在线监控本讲稿第四十七

25、页，共五十七页药物冻干过程的在线监控药物冻干过程的在线监控本讲稿第四十八页，共五十七页常用的红外光谱联用技术常用的红外光谱联用技术气相色谱-红外光谱联用仪 固相微萃取-气相色谱-红外光谱联用技术傅里叶变换红外光谱-红外显微镜联用仪 热重分析-红外光谱联用仪超临界色谱-红外光谱联用仪本讲稿第四十九页，共五十七页机机器器组组成成是是从从色色谱谱柱柱分分离离出出的的馏馏分分经经过过惰惰性性的的加加热热传传输输线线,到到达达光光管管。光光管管内内壁壁镀镀金金,管管的的两两端端以以溴溴化化钾钾窗窗片片封封口口。来来自自光光谱谱仪仪的的红红外外光光束束通通过过光光管管,被被光光管管内内的的馏馏分分吸吸收收

26、后后,透透射射过过来来的的光光用用MCT检检测测器器进进行行检检测测,计计算算机机进进行行实实时时监监测测,并并将将在在色色谱谱峰峰出出现现的的时时间间内内存存储储的的数数据据,以以红红外外频频谱谱-气气相相色色谱谱-功功能能团团吸吸收收强强度度三三维维谱图显示在荧光屏上。谱图显示在荧光屏上。替替代代光光管管的的部部件件还还有有冷冷盘盘，冷冷盘盘用用液液氮氮冷冷凝凝，使使用用98%He，2%Ar做做载载气气，当当载载气气携携带带组组分分，经经保保温温传传输输管管，由由安安装装在在真真空空舱舱壁壁上上的的喷喷嘴嘴喷喷射射到到冷冷盘盘的的反反射射面面上上。氦氦不不会会被被冷冷凝凝，而而氩氩(基基体

27、体)和和样样品品组组分分则则被被冻冻结结在在反反射射面面上上，然然后后测测量量组组分分的的红红外外光光谱谱图图和和色色谱谱图图。由由于于氩氩分分子子的的红红外外惰惰性性，所所得得光光谱谱为为样样品品的的红红外外光光谱图。谱图。气相色谱气相色谱-红外光谱联用仪红外光谱联用仪 本讲稿第五十页，共五十七页该技术是该技术是90年代发展的一种集萃取年代发展的一种集萃取,浓缩浓缩,进样于一体的样品前处理方法进样于一体的样品前处理方法.基本的固基本的固相微萃取是通过石英纤维头表面涂渍的相微萃取是通过石英纤维头表面涂渍的高分子层对样器中直接热解吸高分子层对样器中直接热解吸,使样品预使样品预处理过程大为简化处理

28、过程大为简化,提高了分析速度和提高了分析速度和灵敏度灵敏度,其检出限的数量级位其检出限的数量级位ng/gpg/g,相对标准偏差小于相对标准偏差小于30%,线性范围线性范围为为35个数量级个数量级.气相色谱气相色谱-红外光谱联红外光谱联用技术结合了气相色谱分离性能高的用技术结合了气相色谱分离性能高的特点和红外光谱的定性能力较强的特特点和红外光谱的定性能力较强的特点点,大大提高了检出度。大大提高了检出度。固相微萃取固相微萃取-气相色谱气相色谱-红外光谱联用技术红外光谱联用技术本讲稿第五十一页，共五十七页广泛应用于有机化合物及高分子材料（塑料、橡胶、纤维、粘合广泛应用于有机化合物及高分子材料（塑料、

29、橡胶、纤维、粘合剂及涂料等）的成分分析；药物、食品、表面活性剂、农药中的剂及涂料等）的成分分析；药物、食品、表面活性剂、农药中的有机成分分析；部分无机物的定性分析；以及有机化合物的结构有机成分分析；部分无机物的定性分析；以及有机化合物的结构鉴定。鉴定。关键联用元件有关键联用元件有ATR和漫反射附件等。和漫反射附件等。傅里叶变换红外光谱傅里叶变换红外光谱-红外显微镜联用仪红外显微镜联用仪 本讲稿第五十二页，共五十七页热重分析热重分析-红外光谱联用仪红外光谱联用仪热重分析法热重分析法(TGA)是在程序控制温度下，测量物质的是在程序控制温度下，测量物质的质量与温度关系的一种技术。质量与温度关系的一种

30、技术。在聚合物、药物与化在聚合物、药物与化学工业等领域，经常需要知道在固化交联反应，学工业等领域，经常需要知道在固化交联反应，分解或其他反应的工艺过程中产生了何种气态产分解或其他反应的工艺过程中产生了何种气态产物。物。PIKE公司的公司的TGA/FTIR附件是专为分析由热重附件是专为分析由热重分析仪产生的气体而设计的与红外光谱仪联用分析仪产生的气体而设计的与红外光谱仪联用的接口。热失重产生的气体经加热的传输管到的接口。热失重产生的气体经加热的传输管到达位于红外光谱仪样品仓内的红外气体流动池。达位于红外光谱仪样品仓内的红外气体流动池。当这些气体经过气体流动池时当这些气体经过气体流动池时,红外光谱

31、仪采红外光谱仪采集并保存他们的红外光谱数据供分析。集并保存他们的红外光谱数据供分析。通过失通过失去的样品重量（通常是毫克级），可以对他们去的样品重量（通常是毫克级），可以对他们进行定性和定量分析。进行定性和定量分析。PIKE公司的公司的TGA/FTIR附附件完全适宜于大多数红外光谱仪和热重分析仪。件完全适宜于大多数红外光谱仪和热重分析仪。本讲稿第五十三页，共五十七页超临界流体色谱与红外光谱联用超临界流体色谱与红外光谱联用高于临界温度低于临界压力时，该流体物质所处的状态称之为超临界流体，其性质介于气态与液态之间。超临界色谱主要特点为溶质在超临界流体中的扩散速度高于液体中的扩散速度约100倍，且可

32、用调节压力改变流体的比重从而控制溶解溶质的能力。适用于GC不适用的试样，无溶剂的干扰关键部件为流通池，一般由抛光不锈钢管制成，内径为0.5-lmm，长度为1-10mm。两端为ZnSe、ZnS或CaF2盐片。理想的流通池体积为100mL。流通池出口通常连接限流器，以维持池中的高压。在操作中，随着CO2密度的变化，组分吸收带波数也发生漂移，最大时可达10cm-1，而且对伸缩振动比对弯曲振动变化更敏感。组分极性越强，受密度影响越太。因此，在超临界二氧化碳中记录的红外光谱图，与该物质在气相或凝聚相时所记录的红外光谱图有区别。本讲稿第五十四页，共五十七页红外光谱分析的优点红外光谱分析的优点标准谱图丰富标准谱图丰富样品少，测速快样品少，测速快样品范围广样品范围广鉴定异构体鉴定异构体可靠性强可靠性强特异性高特异性高本讲稿第五十五页，共五十七页红外吸收光谱分析的局限性红外吸收光谱分析的局限性有些物质如原子、单原子离子、同质双原子分子、对称分子都无吸收峰；旋光异构体、不同分子量的高聚物之间不能鉴别；指纹峰往往不能很好的解释；定量分析的准确度和灵敏度低于可见和紫外吸收光谱法。本讲稿第五十六页，共五十七页谢谢！本讲稿第五十七页，共五十七页