第六章化工过程热力学分析学生PPT讲稿.ppt
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1、第六章化工过程热力学分析学生第1页,共72页,编辑于2022年,星期三6.1 6.1 基础理论基础理论1、能量形式分类、能量形式分类(1)热能)热能精馏、蒸发、干燥、吸收剂或吸附剂精馏、蒸发、干燥、吸收剂或吸附剂再生、化学反应等都需要热能再生、化学反应等都需要热能燃料。燃料。(2 2)机械能)机械能)机械能)机械能流体输送和压缩(泵、压缩机、真空泵、鼓流体输送和压缩(泵、压缩机、真空泵、鼓流体输送和压缩(泵、压缩机、真空泵、鼓流体输送和压缩(泵、压缩机、真空泵、鼓风机等)风机等)风机等)风机等)电、余热获得高温高压蒸汽。电、余热获得高温高压蒸汽。电、余热获得高温高压蒸汽。电、余热获得高温高压蒸
2、汽。(3)电能)电能便于输送、调节、自动化等便于输送、调节、自动化等(电解、电镀、电解、电镀、电解、电镀、电解、电镀、电热电热电热电热)。(4 4)化学能)化学能)化学能)化学能由于化学物质结构变化由于化学物质结构变化由于化学物质结构变化由于化学物质结构变化 提供或消耗的能提供或消耗的能提供或消耗的能提供或消耗的能量。量。量。量。6.1.1 能量的级别能量的级别能量的级别能量的级别第2页,共72页,编辑于2022年,星期三2 2、能量质量分类、能量质量分类、能量质量分类、能量质量分类(1 1)高级能量)高级能量)高级能量)高级能量理论上可以完全转变为功的能量,如理论上可以完全转变为功的能量,如
3、理论上可以完全转变为功的能量,如理论上可以完全转变为功的能量,如机械能、电能、水力能、风力能等。机械能、电能、水力能、风力能等。机械能、电能、水力能、风力能等。机械能、电能、水力能、风力能等。(2 2)低级能量)低级能量)低级能量)低级能量理论上不能全部转变为功的能量,如热理论上不能全部转变为功的能量,如热理论上不能全部转变为功的能量,如热理论上不能全部转变为功的能量,如热能、内能、焓等。能、内能、焓等。能、内能、焓等。能、内能、焓等。(3)僵态能量)僵态能量完全不能转变为功的能量,如大气、完全不能转变为功的能量,如大气、大地、天然水资源具有的内能。大地、天然水资源具有的内能。6.1.1 能量
4、的级别能量的级别第3页,共72页,编辑于2022年,星期三3 3、能量的贬质、能量的贬质、能量的贬质、能量的贬质 由高质量的能量变为低质量的能量由高质量的能量变为低质量的能量贬质(意味贬质(意味着做功能力的损耗)如:节流和传热过程(高温热转化着做功能力的损耗)如:节流和传热过程(高温热转化为低温热、高压流体转化为低压流体)。为低温热、高压流体转化为低压流体)。4、合理用能、合理用能 注意对能量质量的保护和管理,尽可能减少能量注意对能量质量的保护和管理,尽可能减少能量贬质,避免不必要的贬质。贬质,避免不必要的贬质。6.1.1 能量的级别能量的级别第4页,共72页,编辑于2022年,星期三概念:概
5、念:概念:概念:理想功理想功理想功理想功指体系的状态变化是在一定的环境条件下,按指体系的状态变化是在一定的环境条件下,按指体系的状态变化是在一定的环境条件下,按指体系的状态变化是在一定的环境条件下,按完全可逆的过程进行时,理论上可能产生的最大功或者必须完全可逆的过程进行时,理论上可能产生的最大功或者必须完全可逆的过程进行时,理论上可能产生的最大功或者必须完全可逆的过程进行时,理论上可能产生的最大功或者必须 消耗的最小功。是一切实际产功或耗功大小的比较标准。消耗的最小功。是一切实际产功或耗功大小的比较标准。消耗的最小功。是一切实际产功或耗功大小的比较标准。消耗的最小功。是一切实际产功或耗功大小的
6、比较标准。(1 1)体系内部一切变化必须可逆;)体系内部一切变化必须可逆;)体系内部一切变化必须可逆;)体系内部一切变化必须可逆;(2 2)体系只与温度为)体系只与温度为)体系只与温度为)体系只与温度为T T0 0的环境进行可逆的热交换。的环境进行可逆的热交换。的环境进行可逆的热交换。的环境进行可逆的热交换。6.1.2 6.1.2 理想功理想功理想功理想功WWidid第5页,共72页,编辑于2022年,星期三6.1.2 6.1.2 理想功理想功Wid1 1、稳流过程理想功、稳流过程理想功、稳流过程理想功、稳流过程理想功WWidid的计算的计算的计算的计算无数个小型无数个小型卡诺热机卡诺热机卡诺
7、热机卡诺热机环境环境T T0稳流过程稳流过程稳流过程稳流过程第6页,共72页,编辑于2022年,星期三由理想功由理想功由理想功由理想功Widid的概念的概念WWid=WS(R)+WC由敞开体系稳流、可逆过程熵平衡关系式:由敞开体系稳流、可逆过程熵平衡关系式:由敞开体系稳流、可逆过程熵平衡关系式:由敞开体系稳流、可逆过程熵平衡关系式:由能量平衡方程式即热力学第一定律:由能量平衡方程式即热力学第一定律:Widid只与只与只与只与T0 0和初和初末态有关。末态有关。6.1.2 6.1.2 理想功理想功WWid第7页,共72页,编辑于2022年,星期三例例6-1 试求试求25、0.10133MPaMP
8、a的水变为的水变为0、0.10133MPaMPa冰的单位质量的理想功,已知冰的单位质量的理想功,已知冰的单位质量的理想功,已知冰的单位质量的理想功,已知0 0 冰的溶解焓冰的溶解焓冰的溶解焓冰的溶解焓变为变为变为变为334.7334.7kJkg-1。设环境温度为(。设环境温度为(1)25,(,(2)-25 6.1.2 6.1.2 理想功理想功理想功理想功WWidid第8页,共72页,编辑于2022年,星期三2 2、稳定流动化学反应过程理想功、稳定流动化学反应过程理想功、稳定流动化学反应过程理想功、稳定流动化学反应过程理想功WWid的计算的计算的计算的计算 可用来判断一个化学反应得以实现的条件。
9、可用来判断一个化学反应得以实现的条件。可用来判断一个化学反应得以实现的条件。可用来判断一个化学反应得以实现的条件。标准状态下(标准状态下(标准状态下(标准状态下(25 25,0.10330.1033MPaMPa):):):):标准反应热(标准状态下化学反应过程的焓变)标准反应热(标准状态下化学反应过程的焓变)标准反应热(标准状态下化学反应过程的焓变)标准反应热(标准状态下化学反应过程的焓变)标准反应熵(标准状态下化学反应过程的熵变)标准反应熵(标准状态下化学反应过程的熵变)标准反应熵(标准状态下化学反应过程的熵变)标准反应熵(标准状态下化学反应过程的熵变)标准生成焓。标准生成焓。标准熵。标准熵
10、。6.1.2 理想功理想功Widid第9页,共72页,编辑于2022年,星期三由由由由即理想功为反应过程物流标准自由焓的减少量。即理想功为反应过程物流标准自由焓的减少量。即理想功为反应过程物流标准自由焓的减少量。即理想功为反应过程物流标准自由焓的减少量。标准生成自由焓标准生成自由焓6.1.2 6.1.2 理想功理想功WWidid自学书上例题自学书上例题6-26-4第10页,共72页,编辑于2022年,星期三3 3、热力学效率、热力学效率、热力学效率、热力学效率产功过程:产功过程:产功过程:产功过程:耗功过程:耗功过程:可逆过程:可逆过程:不可逆过程:不可逆过程:热力学效率热力学效率热力学效率热
11、力学效率是过程热力学完善程度的尺度,代表的是是过程热力学完善程度的尺度,代表的是是过程热力学完善程度的尺度,代表的是是过程热力学完善程度的尺度,代表的是以热力学第二定律衡量的热效率,是高级能量的利用率。以热力学第二定律衡量的热效率,是高级能量的利用率。以热力学第二定律衡量的热效率,是高级能量的利用率。以热力学第二定律衡量的热效率,是高级能量的利用率。6.1.2 理想功理想功理想功理想功Widid第11页,共72页,编辑于2022年,星期三4 4、效率表示方式比较、效率表示方式比较、效率表示方式比较、效率表示方式比较效率效率作功过程作功过程耗功过程耗功过程机械效率机械效率热效率热效率等熵效率等熵
12、效率热力学效率热力学效率6.1.2 6.1.2 理想功理想功理想功理想功Widid第12页,共72页,编辑于2022年,星期三例例6-56-5 某合成氨厂甲烷蒸汽转化工段转化气量为某合成氨厂甲烷蒸汽转化工段转化气量为5160NmNm3(t tNHNH3)-1-1,因工艺需要,将其温度从,因工艺需要,将其温度从1000降降到到380。现有废热锅炉机组回收余热,已知通过蒸汽。现有废热锅炉机组回收余热,已知通过蒸汽透平回收的实际功为透平回收的实际功为283kW h h。试求(。试求(1)转化气降温)转化气降温过程的理想功;(过程的理想功;(2)余热动力装置的热效率;()余热动力装置的热效率;(3)此
13、)此余热利用过程的热力学效率。大气温度为余热利用过程的热力学效率。大气温度为30,转化气,转化气降温过程压力不变,在降温过程压力不变,在380-1000温度范围内等压热容为温度范围内等压热容为36kJkJ kmol kmol-1 K-1-1 ,废热锅炉和透平的热损失可忽略不计,废热锅炉和透平的热损失可忽略不计,废热锅炉和透平的热损失可忽略不计,废热锅炉和透平的热损失可忽略不计,透平乏汽直接排入大气透平乏汽直接排入大气透平乏汽直接排入大气透平乏汽直接排入大气 。6.1.2 理想功理想功Widid第13页,共72页,编辑于2022年,星期三6.1.3 不可逆过程的损耗功不可逆过程的损耗功不可逆过程
14、的损耗功不可逆过程的损耗功WL L1、概念:理想功与实际功之差即为损耗功。、概念:理想功与实际功之差即为损耗功。2 2、计算、计算、计算、计算高乌高乌斯托多斯托多拉公式拉公式第14页,共72页,编辑于2022年,星期三6.1.3 不可逆过程的损耗功不可逆过程的损耗功不可逆过程的损耗功不可逆过程的损耗功WWL热力学效率的计算:热力学效率的计算:热力学效率的计算:热力学效率的计算:产功产功耗功耗功耗功耗功自学例自学例自学例自学例6-6、6-7、6-86-8讨论讨论(1 1)可逆过程)可逆过程)可逆过程)可逆过程S St t=0 WL=0(2 2)不可逆过程)不可逆过程)不可逆过程)不可逆过程St0
15、 W0 WL0 0敞开体系多股物流:敞开体系多股物流:敞开体系多股物流:敞开体系多股物流:第15页,共72页,编辑于2022年,星期三6.2 6.2 化工单元过程热力学分析化工单元过程热力学分析6.2.16.2.1流体流动过程流体流动过程流体流动过程流体流动过程 流体流经管道、设备时,存在流体与管道设备之间流体分子流体流经管道、设备时,存在流体与管道设备之间流体分子流体流经管道、设备时,存在流体与管道设备之间流体分子流体流经管道、设备时,存在流体与管道设备之间流体分子之间的摩擦和扰动,使一部分机械能耗散为热能,导致熵产生之间的摩擦和扰动,使一部分机械能耗散为热能,导致熵产生之间的摩擦和扰动,使
16、一部分机械能耗散为热能,导致熵产生之间的摩擦和扰动,使一部分机械能耗散为热能,导致熵产生与不可逆的功损耗。与不可逆的功损耗。与不可逆的功损耗。与不可逆的功损耗。当流体与外界无功和热交换时(有压力降),存在功损耗。当流体与外界无功和热交换时(有压力降),存在功损耗。当流体与外界无功和热交换时(有压力降),存在功损耗。当流体与外界无功和热交换时(有压力降),存在功损耗。根据热力学基本关系式和能量平衡方程式:根据热力学基本关系式和能量平衡方程式:根据热力学基本关系式和能量平衡方程式:根据热力学基本关系式和能量平衡方程式:实际上由于绝热:实际上由于绝热:实际上由于绝热:实际上由于绝热:第16页,共72
17、页,编辑于2022年,星期三6.2.16.2.1流体流动过程流体流动过程流体流动过程流体流动过程 若温度和比容变化不大则:若温度和比容变化不大则:若温度和比容变化不大则:若温度和比容变化不大则:讨论:讨论:讨论:讨论:减低流速、增大管径、加减阻剂。减低流速、增大管径、加减阻剂。减低流速、增大管径、加减阻剂。减低流速、增大管径、加减阻剂。升高温度,在深冷时要减小流动阻力引起的功损失。升高温度,在深冷时要减小流动阻力引起的功损失。升高温度,在深冷时要减小流动阻力引起的功损失。升高温度,在深冷时要减小流动阻力引起的功损失。气体节流比液体的损耗功大,气体通常用膨气体节流比液体的损耗功大,气体通常用膨气
18、体节流比液体的损耗功大,气体通常用膨气体节流比液体的损耗功大,气体通常用膨胀机、液体采用节流阀,以减少功的损耗。胀机、液体采用节流阀,以减少功的损耗。胀机、液体采用节流阀,以减少功的损耗。胀机、液体采用节流阀,以减少功的损耗。第17页,共72页,编辑于2022年,星期三6.2.2 6.2.2 传热过程传热过程传热过程传热过程 传热过程的功损耗:来自于传热的温差传热过程的功损耗:来自于传热的温差传热过程的功损耗:来自于传热的温差传热过程的功损耗:来自于传热的温差造成过程不可造成过程不可造成过程不可造成过程不可逆的直接原因。逆的直接原因。逆的直接原因。逆的直接原因。传热前,高温流体释放的热量传热前
19、,高温流体释放的热量传热前,高温流体释放的热量传热前,高温流体释放的热量Q QHH的最大作功能力为的最大作功能力为的最大作功能力为的最大作功能力为传热后,低温流体得到的热量传热后,低温流体得到的热量传热后,低温流体得到的热量传热后,低温流体得到的热量Q QL L的最大作功能力为的最大作功能力为的最大作功能力为的最大作功能力为第18页,共72页,编辑于2022年,星期三传热过程中损耗的功为:传热过程中损耗的功为:传热过程中损耗的功为:传热过程中损耗的功为:6.2.2 6.2.2 传热过程传热过程传热过程传热过程或或或或讨论:讨论:讨论:讨论:减小温差、增大传热面积、设备费用增加减小温差、增大传热
20、面积、设备费用增加减小温差、增大传热面积、设备费用增加减小温差、增大传热面积、设备费用增加经济经济经济经济最佳化。最佳化。最佳化。最佳化。低温下传热,损耗功更大,高温传热可低温下传热,损耗功更大,高温传热可低温下传热,损耗功更大,高温传热可低温下传热,损耗功更大,高温传热可允许的温差大一些。允许的温差大一些。允许的温差大一些。允许的温差大一些。节能方向:温差减小、做到温度匹配、温差分布合理。节能方向:温差减小、做到温度匹配、温差分布合理。节能方向:温差减小、做到温度匹配、温差分布合理。节能方向:温差减小、做到温度匹配、温差分布合理。第19页,共72页,编辑于2022年,星期三6.2.2 6.2
21、.2 传热过程传热过程传热过程传热过程传热过程热力学效率:传热过程热力学效率:传热过程热力学效率:传热过程热力学效率:或或或或自学例自学例自学例自学例6-9 P1626-9 P162可逆无温差的传热过程,无散热损失:可逆无温差的传热过程,无散热损失:可逆无温差的传热过程,无散热损失:可逆无温差的传热过程,无散热损失:WWidid低低低低=WWidid高高高高不可逆有温差的传热过程,无散热损失:不可逆有温差的传热过程,无散热损失:不可逆有温差的传热过程,无散热损失:不可逆有温差的传热过程,无散热损失:WWidid低低低低WWidid高高高高第20页,共72页,编辑于2022年,星期三6.2.3
22、6.2.3 分离过程分离过程分离过程分离过程在在在在T T0 0温度下,分离过程消耗的理想功(最小功)温度下,分离过程消耗的理想功(最小功)温度下,分离过程消耗的理想功(最小功)温度下,分离过程消耗的理想功(最小功)沉降、过滤、离心不需要理论能耗。沉降、过滤、离心不需要理论能耗。沉降、过滤、离心不需要理论能耗。沉降、过滤、离心不需要理论能耗。精馏、吸收、萃取、蒸发、结晶、吸附需要理论能耗。精馏、吸收、萃取、蒸发、结晶、吸附需要理论能耗。精馏、吸收、萃取、蒸发、结晶、吸附需要理论能耗。精馏、吸收、萃取、蒸发、结晶、吸附需要理论能耗。气相气相气相气相理想溶液理想溶液理想溶液理想溶液非理想溶液非理想
23、溶液非理想溶液非理想溶液自学例自学例自学例自学例6-10 P1646-10 P164第21页,共72页,编辑于2022年,星期三6.2.4 6.2.4 化学反应过程化学反应过程化学反应过程化学反应过程 化学反应过程通常可以向外供能。需要对这部分能化学反应过程通常可以向外供能。需要对这部分能化学反应过程通常可以向外供能。需要对这部分能化学反应过程通常可以向外供能。需要对这部分能量进行合理利用,是节能的重要任务。量进行合理利用,是节能的重要任务。量进行合理利用,是节能的重要任务。量进行合理利用,是节能的重要任务。是化工生产的核心,其反应路线、工艺、装置水平以及是化工生产的核心,其反应路线、工艺、装
24、置水平以及是化工生产的核心,其反应路线、工艺、装置水平以及是化工生产的核心,其反应路线、工艺、装置水平以及反应的进行程度在很大程度上决定着反应过程的能耗水平。反应的进行程度在很大程度上决定着反应过程的能耗水平。反应的进行程度在很大程度上决定着反应过程的能耗水平。反应的进行程度在很大程度上决定着反应过程的能耗水平。尽可能提高原料的转化率和产品收率来设计反应路线和工尽可能提高原料的转化率和产品收率来设计反应路线和工尽可能提高原料的转化率和产品收率来设计反应路线和工尽可能提高原料的转化率和产品收率来设计反应路线和工艺将会将会大大节省后续分离等工序的能耗,并降低原料艺将会将会大大节省后续分离等工序的能
25、耗,并降低原料艺将会将会大大节省后续分离等工序的能耗,并降低原料艺将会将会大大节省后续分离等工序的能耗,并降低原料消耗。消耗。消耗。消耗。P164-167P164-167第22页,共72页,编辑于2022年,星期三6.3 过程热力学分析的三种基本方法过程热力学分析的三种基本方法6.3.1 6.3.1 有效能和无效能有效能和无效能有效能和无效能有效能和无效能1 1、有效能概念:任何体系在一定状态下的有效能,就是、有效能概念:任何体系在一定状态下的有效能,就是、有效能概念:任何体系在一定状态下的有效能,就是、有效能概念:任何体系在一定状态下的有效能,就是该体系从该状态变至基态,即达到与环境处于完全
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