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1、 水煤浆及水煤浆添加剂市场调查报告鲍利葛木质素 XU WANHENG1.1 什么是水煤浆 水煤浆是有65%-70%不同粒度分布的煤和30%-35%的水以及约1%的添加剂经过一定的加工工艺制成的混合物,是20世纪70年代石油危机中发展起来的一种新型低污染燃料,又被成为液态煤炭产品。1.2 我国水煤浆技术的发展与现状我国自1981年开始从事水煤浆技术研究。三十年间,全国先后共有数十家单位参加开发研究,培养了一批科研队伍已具备技术开发与工程话能力。据不完全统计,截止2012年底,全国各类浆厂的设计生产能力已超过8000万吨/年,其中气化用浆约5000万吨/年,燃料用浆约3000万吨/年,生产规模也由
2、几万吨向百万吨级及以上发展。1.3 我国水煤浆生产分布目前主要生产燃料用浆的厂家主要有,山东枣庄八一矿,山东兖日水煤浆厂,北京水煤浆厂,大同汇海水煤浆有限公司,白杨河电厂自备浆厂,邢台东庞水煤浆厂,胜利油田水煤浆厂,大庆盛泰洁净煤燃料公司,吉林石化水煤浆厂,青岛后海水煤浆厂,广东佛山南海水煤浆厂,东莞电力燃料公司,汕头桂宇水煤浆厂,福建石狮浆厂,浙江杭州水煤浆厂。气化水煤浆浆厂主要分布在产煤地区和化工工业区,比如金陵石化,上海焦化,山西丰西,陕西神木化学等,由于气化用浆对添加剂要求不高,就不详细开展了。1.4水煤浆的品种A按用途分可以分为燃料水煤浆和气化水煤浆;B按照制备水煤浆原料,可分为褐煤
3、水煤浆,烟煤水煤浆,无烟煤水煤浆,煤泥水煤浆等。C按照水煤浆品质可分为常规水煤浆,精煤水煤浆,超精细水煤浆,经济型水煤浆,速溶干煤粉,环保型水煤浆等。2.1 水煤浆添加剂为了得到固体含量高粘度值低切稳定期较长的理想水煤浆产品,在制备水煤浆时要选择合适的化学添加剂来改变其成浆性和流变性。添加剂按功能主要分为分散剂和稳定剂。由于价格的原因分散剂是以阴离子型和非离型为主。阴离子型水煤浆分散剂主要包括:聚烯烃系列、丙烯酸系列、萘磺酸系列、木质磺酸盐和羧酸盐及磷酸盐系列。木质素磺酸盐、多聚磷酸盐、聚合萘磺酸盐等这些黏土含量搞的分散剂是目前广泛应用的一类阴离子型分散剂。2.2 木质素分散剂 2.2.1 木
4、质素分类 来源于造纸制浆工业蒸煮废水的工业木质素的主要分为三类。A 碱木素 来自硫酸法、烧碱法、烧碱蒽醌法等制浆过程,可溶于碱性截止,具有较低的硫含量(1.5%),平均相对分子质量较低,有明显的相对分子质量多分散性,并有大量的紫丁香和少量的愈创木基及羟基苯,含量较高的甲氧基、酚羟基和含量较低的醇羟基等,有较高的反应活性。B 木质素磺酸盐(LS) 主要来自传统的亚硫酸制浆和其他改性的亚硫酸盐制浆过程,由于存在磺酸集团,其含硫量高达10%左右,有很好的水溶性和广泛的应用途径。C 其他木质素 近年来,为了减少木质素与纤维素分离过程中的化学变化,大规模地利用这一资源,许多新型的制浆方法得到研究和发展。
5、如有机溶剂胶木质素(有机溶剂蒸煮而得)、ALCELL木质素(硬木有机可溶木质素,酒精/水蒸煮而得)、MILOX木质素(过甲酸蒸煮)、ACETOSOLOV木质素(乙酸蒸煮),还有酯类蒸煮而得的木质素和蒸汽爆破2.2.2 木质素分散剂的作用 对煤的成浆性、煤浆的流动性和稳定性起作用的木质素系分散剂主要是木质素磺酸盐及其改性产品,这可能与木质素的磺酸盐及其改性产品的自身特点有关。木质素磺酸盐及其改性产品的分子链上既含有非极性的芳香基团,如烷基苯,又含有极性的磺酸基、甲氧基和羟基,有些还含有羧酸基团等,因此木质素磺酸盐及其改性产品兼具分散和稳定等多种功能。2.2.3 木质素磺酸盐的制备 主要有两种途径
6、A 利用传统的亚硫酸盐法制浆和其他改性的亚硫酸盐制浆红液,通过浓缩、发酵脱糖以及喷雾干燥等工序制备出木质素磺酸盐。根据制浆过程中所使用的硫酸盐或亚硫酸盐原料的不同,可分为木质素磺酸铵、木质素磺酸钠、木质素磺酸镁、木质素磺酸钙等。B 利用碱法制浆黑液,通过羟甲基化、磺化等化学改性,制备出木质素磺酸盐。为了进一步提高木质素磺酸盐的分散效果,必须对木质素磺酸盐进行改性。改性方法可归纳为物理方法和化学方法两大类。物理法主要以膜分离技术为主,通过超滤等膜分离技术将木质素磺酸盐分离、分级和提纯。化学法包括化学提纯和化学改性,化学提纯主要是通过化学沉淀来取出木质素磺酸盐中的杂质,进而提高木质素磺酸盐的物理性
7、能。化学改性主要是以木质素磺酸盐为骨架,通过引入其他官能团来改变木质素自身的性质。化学改性包括化学氧化、缩合、烷基化和接枝共聚。3 水煤浆添加剂主要生产厂家和分布经过电话调查目前水煤浆生产厂家的水煤浆添加剂主要是从外购,水煤浆厂家自己不生产添加剂,一般上规模的水煤浆上产厂家都有自己固定的添加剂供应商,在整个水煤浆生产链条中添加剂所占得份额很少,现在每生产1吨水煤浆所采购的添加剂成本在25元以内。按照全国年产燃用水煤浆3000万吨来计算,添加剂的年产值在7.5亿,分散剂如果按一半来算在3.8亿左右,如果毛利30%,那么估算材料费2.66亿元人民币,木质素类分散剂按占整个分散剂一半计算,一年全国用于水煤浆分散剂的原料销售总量为1.33亿,如果按2500元每吨计算,一年的销量为5.32万吨。从调查的情况来看,水煤浆分散剂生产厂家主要分布在山东省,河南省,江苏省,吉林省。比如安阳萤迪化工,安阳双环助剂,图门华邦化工,济南扬海化工,山东华迪化工,山东泰安化工,江苏飞皇化工等,其中木质素磺酸钠类分散剂价格在1500元/吨以内,萘系磺酸盐类分散剂的价格在4000元/吨左右。
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