表面活性剂废水处理文献综述(共9页).doc
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1、精选优质文档-倾情为你奉上表面活性剂废水处理方法综述摘要:介绍了我国表面活性剂LAS废水处理中的常用方法,对各类方法的应用现状及发展方向进行了分析和评价,认为应采用回收和彻底氧化分解两种途径处理该类废水。并对各类方法的应用现状和发展方向进行了分析和评价,认为生物降解处理表面洗涤剂废水今后将成为主要方法和发展方向。关键词:阴离子表面活性剂;LAS;处理技术 Abstract:The article summarized the methods commonly used in surfactant LAS waste treatment . The application status and
2、development direction of various methods were analyzed and evaluated , and this kind of waste should be treated by two ways : recovery and complete oxidative decomposition. The development tendency and present application status of these techniques are analyzed and evaluated. It is pointed out that
3、biodegration technology will become the main method and developing direction of surfactant wastewater treatment.Key words:surfactant ; LAS; treatment technology引言近年来我国合成洗涤剂工业发展迅速,其产量逐年增加(如图1)1。合成洗涤剂用途广泛,几乎涉及到家庭生活、工农业生产的各个方面,最后大部分形成乳化胶体状废水排入自然界。我国应用比较多的表面活性剂有:阴离子表面活性剂(以直链烷基苯磺酸钠LAS为主)占总量的70%;非离子表面活性剂占
4、总量的20%;其他占10%。表面活性剂的首要污染物LAS进入水体后,与其他污染物结合在一起形成一定的分散胶体颗粒,对工业废水和生活污水的物化、生化特性都有很大影响。因此对于表面活性剂LAS的处理是这类乳化胶体废水的共同要求,该类废水可称之为表面活性剂(LAS)废水。LAS废水的处理对于保护资源,保持生态平衡,促进经济发展,都具有重要意义。表面活性剂废水的来源除了合成洗涤剂生产过程中排放大量的LAS废水外, 洗涤、化工、纺织等行业和日常生活中都会产生LAS废水。废水中的LAS本身有一定的毒性,对动植物和人体有慢性毒害作用,LAS还会引起水中传氧速率降低, 使水体自净受阻。废水产生的泡沫也会影响环
5、境卫生和美观。此外,LAS还具有抑制和杀死微生物的作用,并抑制其他有毒物质的降解,造成湖泊、河流等水体的富营养化2。因此,很有必要选择一个经济实用的方法对LAS进行降解。根据对LAS废水的破坏性,可以将处理技术分为两类,“非破坏性”技术,即分离法,包括混凝分离法、泡沫分离法、膜分离法、吸附法;“破坏性”技术,即氧化分解法,包括催化氧化法、微电解法、生物氧化法。1 非破坏性技术1.1混凝分离法 常用的混凝剂包括无机混凝剂和有机混凝剂。无机混凝剂主要是铁盐、铝盐及其聚合物;有机混凝剂包括阳离子高分子混凝剂,两性有机高分子混凝剂,阴离子型高分子混凝剂和非离子型混凝剂。其中阳离子型混凝剂二甲基二烯丙基
6、氯化铵(DMDAAC) 作为水处理剂在国内用得不多3,而在国外应用极为广泛,几乎涉及工业废水、生活污水以,及饮用水的各个方面。目前国内研究主要集中在对原有混凝剂的复配使用和新型混凝剂的开发上。申松梅等4以硫酸亚铁、硫酸铝、氯化钙、氢氧化钙、活性炭粉末和聚丙烯酰胺(PAM)等为原料合成了一种复合混凝剂RX,用于处理合成洗涤剂生产废水,在pH为7-9,RX投加量为150mg/L,PAM投加量为0.5-1.0 mg/L的条件下,LAS和COD的去除率分别到达95%和80%,优于PAC和PFS,且用量少,费用低,出水水质好,可直接进入生化处理体系进行后续处理。傅冬平5以聚合氯化铝为混凝剂,以聚丙烯酰胺
7、为助凝剂,以氧化钙调节水样的pH,对废水进行处理,在最佳操作条件下,经过混凝沉淀后,废水中COD的去除率可达60%以上,LAS的去除率达70%以上,浊度去除率达90%以上。1.2 泡沫分离法泡沫分离法是向待处理的废水中通入压缩空气产生大量的气泡,使废水中的表面活性剂吸附于气泡表面上,并随气泡浮生至水面富集形成泡沫层,除去泡沫层即可将表面活性剂从废水中分离出来,使废水得到净化。Noble M.等6指出,泡沫分离方法是以气液分散为基础,泡沫分离的物质基础是表面活性物质在气液界面上的选择吸附,而非表面活性物质则依然留在溶液中。当向含有表面活性物质的溶液中通入气体时,泡沫就会在表面产生,然后收集泡沫,
8、表面活性物质就得到了浓缩和富集。在Savanit B.等7-8的研究中,采用多层分离柱进行泡沫分离,可以使得表面活性剂CPC更有效的从废液中去除。CPC的回收率和富集比都随着进料速率,泡沫高度和分离柱层数的增加而增加,但是随着CPC的初始进料浓度和进气速度的增加而降低。多层泡沫分离是一种把废水中的表面活性剂的浓度从低浓度降到更低浓度的非常有效的方法。宋沁9通过采用泡沫分离法对洗衣粉生产废水进行处理,LAS的去除率大于90%,COD的去除率在80%左右,它对非连续性排放的水质、水量变化较大的含LAS废水是一种理想的工艺选择。工程实践中常采用泡沫分离塔实现泡沫分离10,并常与其他技术组成组合工艺。
9、常用的有泡沫分离-混凝法、泡沫分离-生物接触氧化法等。采用煤渣吸附-絮凝沉淀-泡沫分离技术的组合工艺处理LAS废水去除率可达95%以上11。采用鼓风吹气、泡沫分离的方法,能有效地将各类表面活性剂从水中分离出来,且去除率高达95%以上。但必须对分离塔进水表面活性剂浓度加以控制。浓度过高会产生大量的泡沫液。采用负压破泡的工艺,有效地将分离出来的泡沫回收成泡沫液,该法能有效地去除废水中的各类表面活性剂,但其浓度必须通过相应的预处理加以控制,具有操作方便、处理效果好、自动化程度高等特点。1.3 吸附分离法吸附是利用多孔性固体吸附剂处理污染物时,污染物中的一种或几种组分,在分子引力或化学键力的作用下,被
10、吸附在固体表面,从而达到分离的目的。常用的吸附剂有活性炭、硅藻土、高岭土、改性粉煤灰等。活性炭在常温下对LAS废水处理效果较好,对LAS的吸附容量可达到55.8mg/g12。但再生能耗大,且再生后无法完全恢复吸附能力,因而限制了其应用。于晓彩13等用CaO为改性剂对粉煤灰,蒋白懿等14用改性凹凸棒石,张乐群等15用海绵铁对LAS废水进行了吸附试验研究,都取得了良好的处理效果。 1.4 膜分离法 膜分离法指利用膜的高渗透选择性来分离溶液中的溶剂和溶质,可用膜分离中的超滤和纳滤技术来处理LAS废水。王锦等16采用不同材质国产超滤膜聚丙烯(PP)、聚丙烯晴(PAN)和聚砜(PS)进行了洗涤污水处理循
11、环利用的现场中试研究。结果表明:三种膜材质中PAN膜较优,有效去除了水中浊度、悬浮物、油脂等污染物,一定程度保留了游离阴离子表面活性剂,长期循环洗涤对衣物的白度无不良影响。Rozzi等17人利用膜技术研究了纺织废水经简单后处理直接回用技术。在后处理中的主要检测参数为COD、色度、表面活性剂和碱度。处理阶段由陶瓷微滤和紧跟其后的纳滤相结合,加入聚合氯化铝以防止微滤膜堵塞。实验结果表明:微滤和纳滤使流量减少约20%,但基本满足回用要求;COD 去除率为67%-69% ,LAS去除率达到97% 以上。同时由于超滤膜孔径远大于纳滤膜, 小分子量物质易进入膜孔内部, 致使膜孔内产生阻塞, 使水通量下降,
12、 因此纳滤膜更适用于LAS浓度较低情况下的处理。由于LAS为阴离子表面活性剂,所以在膜材料方面应选用带有阴离子型或负电性较强的膜材料。膜分离的关键是寻找高效高渗透膜和提高处理量,并解决好膜污染问题。1.5 小结 分离法只要应用于阴离子表面活性剂浓度比较高的废水,且回收价值比较大的废水,对于LAS浓度比较低的废水,回收利用成本比较高,且意义不大,可直接惊醒降解处理。2 氧化分解法2.1 微电解法微电解法是基于金属腐蚀溶解的电化学原理,依靠在废水中形成微电池的电极反应,废水中的污染物便会发生诸如催化氧化分解、混凝、吸附、络合及置换等反应,使废水中的污染物迅速被去除。李亚峰等18采用微电解-混凝法处
13、理LAS废水,考察了铁碳比、pH值、接触时间及混凝沉淀对处理效果的影响,COD去除率在90%以上,LAS去除率达97%,出水中的LAS、COD和pH值三项指标均达到国家排放标准。刘怡等19用微电解法(反应器内壁衬有铁阴极,中心为石墨棒阳极,充填适当比例的活性炭和石英砂混合物)对配制的COD 为98 mg/L 、LAS为95-105mg/L的模拟废水进行处理,停留时间为20-60 min,这时COD、LAS的去除率都在60%以上。刘发强20采用铁炭微电解-Fenton试剂法处理高浓度表面活性剂废水,考察了不同铁炭比、进水pH值、m(FeSO4)/V(H2O2)值以及水力停留时间、气水比、氧化剂量
14、等工艺参数对高浓度表面活性剂废水的处理效果。结果表明:采用该工艺,在进水LAS浓度为1950-3020mg/L时,微电解反应器进水pH值为3-4、铁炭质量比为2:1、水力停留时间60min,气水比12:1,;催化氧化反应器进水pH小于5,m(FeSO4)/V(H2O2)比值为1/10、H2O2加入量为5mL/L、反应时间为4h的条件下,联合处理后表面活性剂平均去除率大于90%。2.2 催化氧化法催化氧化法是对化学氧化法的改进与强化,主要有均相氧化法,光催化氧化法和多相氧化法,具有氧化能力强、可控程度高、设备简单、易于操作、占地少等特点。均相氧化法主要是Fenton法,Fenton试剂产生的
15、183;OH能与废水中的难生物降解的物质及生物抑制性物质发生反应20,去除有机物的同时还可以改善废水的可生化性。目前研究的热点主要是将Fenton法与其他技术联合使用,如铁炭微电解-Fenton试剂法21,在最佳去除条件下去除率可达90%。光催化氧化法是用紫外光照射半导体催化剂,生成强氧化性的·OH自由基来氧化分解LAS,能有效去除水中的LAS,但其需要特殊的光源,应用于实际的水处理还有一定的距离。姜少红等22采用UV/H2O2光氧化法处理含有较高浓度阴离子表面活性剂的模拟废水,研究了H2O2投加量、pH值、光照时间、紫外灯光强度对LAS降解率的影响。魏建波等23采用小型电化学反应器
16、,利用不同的电极材料,对阴离子表面活性剂的电化学氧化行为及各种工艺条件对降解效果的影响规律进行了实验。结果表明,在无隔膜复极性固定床电解槽内,以不锈钢为阴极,以钛基RuO2电极为阳极,以活性炭颗粒为填充电极,在合适的工艺条件下,阴离子表面活性剂废水具有较好的降解效果,降解率可达到96%以上,COD去除率大于84%。2.3 小结 氧化分解法处理低浓度表面活性剂废水成本比较高,且产生其它中间产物造成二次污染,主要与其它技术联用处理,目前的研究热点主要在开发廉价高效的催化剂上。3 生物降解法生物降解主要包括好氧降解、厌氧降解和人工湿地,是目前处理阴离子表面活性剂废水最为经济适用的方法,也是应用最为广
17、泛的方法。专心-专注-专业3.1好氧生物处理好氧生物法对阴离子表面活性剂废水具有良好的处理效率,出水能够达到国家排放标准,是目前我国应用比较广泛的处理方法。好氧生物法主要有:序批式反应器、生物滤池、膜生物反应器、生物接触氧化法等。3.1.1序批式活性污泥法(Sequencing Batch Reactor Activated Sludge Process)序批式活性污泥法(Sequencing Batch Reactor Activated Sludge Process,简称SBR)工艺的整个处理过程是在一个反应器内进行,它包括了进水期、反应期、沉淀期、排水排泥期、闲置期等五个操作过程。SBR
18、运行过程中要随时掌握进水流量、水质、负荷变化状况,定期测定反应池内的MLSS浓度及溶解氧。对低浓度的表面活性剂废水,如生活污水、洗浴废水,阴离子表面活性剂的含量一般不超过50mg/L,且COD不高,单独采用序批式活性污泥法即可达到中水回用的目的24-26;而对高浓度表面活性剂废水,如化妆品生产废水、车间合成洗涤剂生产的废水,表面活性剂的浓度甚至达到1000mg/L以上,单一的好氧处理工艺不能满足国家排放的要求,往往采用与其它物化处理的方法相结合的方式进行处理,如粉煤灰-混凝-SBR27、改性粉煤灰-SBR28、气浮-水解-SBR29,也可达到国家排放标准。3.1.2 曝气生物滤池(Biolog
19、ical Aerated Filter,简称BAF)曝气生物滤池(简称BAF),是80年代末在欧美发展起来的一种新型生物膜法污水处理工艺,于90年代初得到较大发展该工艺,具有去除SS、COD、BOD、硝化、脱氮、除磷、去除AOX(有害物质)的作用。曝气生物滤池集生物氧化和截留悬浮固体一体,节省了后续沉淀池(二沉池),具有容积负荷、水力负荷大、水力停留时间短、所需基建投资少、出水水质好、运行能耗低、运行费用少的特点。曝气生物滤池分为上流式和下流式,去除效果上上流式优于下流式29,可根据实际情况进行选择。曝气生物滤池对低浓度表面活性剂废水具有良好的去除效果,能达到国家排放标准30-32。也可采用与
20、其它生化法相结合处理洗浴废水,如气浮-曝气生物滤池33、气浮-曝气生物滤池-膜生物反应器34、CEPT-曝气生物滤池35,都能取得良好的处理效果,实际应用时可根据实际情况进行选择。3.1.3 膜生物反应器 膜生物反应器是将膜分离技术与污水处理工程中的生物反应器相结合组成的废水处理新工艺。以膜组件取代传统生物处理技术末端二沉池,在生物反应器中保持高活性污泥浓度,提高生物处理有机负荷,从而减少污水处理设施占地面积,并通过保持低污泥负荷减少剩余污泥量。在膜生物反应器中选择膜材料与膜组件应从成本低、通量大、抗污染性能强、强度高、便于清洗和更换等方面考虑,且膜生物反应器对表面活性剂废水具有很好的去除效果
21、36。目前,关于膜生物反应器处理含有阴离子表面活性剂废水的研究已经较为成熟,中试也得到了良好的处理效果,如王明峰等37采用酸化水解与膜生物反应器相结合的方法处理洗涤废水的中试,李绍峰等38用浸没式MBR处理洗浴废水,雷鹏帅等39用膜生物反应器处理铁路洗涤废水中试研究都取得了良好的处理效果,但是膜生物反应器处理阴离子表面活性剂废水成本较大,且极易引起膜污染等问题。3.1.4 生物接触氧化法(biological contact oxidation process)生物接触氧化法(biological contact oxidation process)是从生物膜法派生出来的一种废水生物处理法,即
22、在生物接触氧化池内装填一定数量的填料,利用栖附在填料上的生物膜和充分供应的氧气,通过生物氧化作用,将废水中的有机物氧化分解,达到净化目的,兼有生物膜法和活性污泥法的优点。生物接触氧化法具有生物膜法的基本特点,但微生物栖附的填料全部浸在废水中,且采用机械设备向废水中充氧,池内废水中还存在约 25%的悬浮状态活性污泥,对废水也起净化作用。生物接触氧化法由于有填料作为载体,且所选填料比表面积比一般载体大,可形成稳定性好的高密度生态体系,挂膜周期相对缩短,在处理相同水量的情况下,水力停留时间短,所需设备体积小,场所占地面积小。生物接触氧化法对低浓度洗浴废水具有很好的去除效果40,处理高浓度的表面活性剂
23、废水时可与其它生化法联用,如厌氧生物滤池-好氧生物接触氧化41,也可与膜生物反应器联用42。目前,我国的生物接触氧化法处理洗浴废水的中试试验也取得了良好的处理效果43-44。3.1.5 小结 目前,阴离子表面活性剂废水的生物处理方法还是以好氧为主,好氧生物处理法对阴离子表面活性剂具有良好的处理结果,但好氧生物处理运行成本比较高,且管理不便,需要定期的进行维修检测,所以厌氧生物处理具有很好的前景。3.2厌氧消化有机物厌氧消化产甲烷过程是一个非常复杂的由多种微生物共同作用的生化过程。Zeikus等45人提出了厌氧消化的四菌群说,即发酵细菌群、产氢产乙酸菌群、同型产乙酸菌群和产甲烷菌群。目前国外关于
24、阴离子表面活性剂的去除的研究以厌氧为主,厌氧生物反应器主要有:升流式厌氧污泥层反应器、厌氧流化床、厌氧折流板反应器等。3.2.1升流式厌氧污泥层反应器(upflow anaerobic sludge blanket ,简称UASB)升流式厌氧污泥床反应器是荷兰学者Lettinga等46人在20世纪70年代初发现的,废水由池底进入反应器,通过反应区经气体分离后混合液进入沉淀区进行固液分离。澄清后的处理过的水由出水渠排走,沉淀下来的微生物固体,即厌氧污泥靠重力自动返回到反应区,集气室收集的沼气由沼气管排出反应器。UASB内不设置搅拌装置,上升的水流和产生的沼气可满足搅拌要求,反应器内不需填装填料,
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