第01章热力学基本定律(2)优秀PPT.ppt

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1、第第01章章热力学基本定律力学基本定律(2)现在学习的是第1页，共28页热力学第二定律要解决的问题：热力学第二定律要解决的问题：热力学第二定律要解决的问题：热力学第二定律要解决的问题：（1）系统在一定条件下过程发生的可能性问题。）系统在一定条件下过程发生的可能性问题。（2）在一定条件下系统两状态间过程的自发方向和限度问题。）在一定条件下系统两状态间过程的自发方向和限度问题。现在学习的是第2页，共28页一、一切实际过程都是热力学不可逆过程一、一切实际过程都是热力学不可逆过程 我们把过程分为可逆过程和不可逆过程，这是热力学要讨论的重要内容，是从热功转化的角度揭示系统状态间发生的过程的本质特征。举例

2、说明：理想气体发生四个途径，实现相同的始终态变化，但过程的功和热不同。现在学习的是第3页，共28页现在学习的是第4页，共28页讨论：讨论：（1）每一个途径的功和热？）每一个途径的功和热？（2）沿等温可逆压缩途径使系统回复到初态，）沿等温可逆压缩途径使系统回复到初态，循环过程系统复原了，那环境有什么变化痕迹？循环过程系统复原了，那环境有什么变化痕迹？（3）若不沿可逆压缩途径回到初态，则其情况又）若不沿可逆压缩途径回到初态，则其情况又会怎样？会怎样？现在学习的是第5页，共28页结论：结论：（1）若发生一可逆过程，沿原途径返回，系统和环境同）若发生一可逆过程，沿原途径返回，系统和环境同时复原。时复原

3、。（2）若发生不可逆过程，则系统无法沿原途径返回，）若发生不可逆过程，则系统无法沿原途径返回，且无论怎样，系统回到初态的同时，环境留下了功变且无论怎样，系统回到初态的同时，环境留下了功变热的痕迹。热的痕迹。现在学习的是第6页，共28页（3）除此之外，可逆过程与不可逆过程还有以下）除此之外，可逆过程与不可逆过程还有以下区别区别:中间步骤无限多；中间步骤无限多；做功多少的比较；做功多少的比较；有无有无“功变热功变热”的痕迹。的痕迹。现在学习的是第7页，共28页二、热力学第二定律的典型表述二、热力学第二定律的典型表述1、Kelvin（开尔文）表述：由单一热源吸热使（开尔文）表述：由单一热源吸热使之全

4、部转化为功，而不引起其他变化是不可能的。之全部转化为功，而不引起其他变化是不可能的。或第二类永动机是不可能制成的。或第二类永动机是不可能制成的。2、Clausius（克劳修斯）表述：不可能把热（克劳修斯）表述：不可能把热从低温物体传向高温物体而不引起其他变化。从低温物体传向高温物体而不引起其他变化。现在学习的是第8页，共28页三、卡诺原理三、卡诺原理1、工作于两个相同高、低温热源之间的所有热机、工作于两个相同高、低温热源之间的所有热机(热热机效率机效率)，以以Carnot可逆热机的效率可逆热机的效率(R)最大。最大。现在学习的是第9页，共28页用数学式子表示：用数学式子表示：现在学习的是第10

5、页，共28页2、证明：卡诺原理、证明：卡诺原理高温热源低温热源现在学习的是第11页，共28页现在学习的是第12页，共28页结论：结论：通过以上证明说明：热从低温物体传向了高温物通过以上证明说明：热从低温物体传向了高温物体而没有引起其他变化，体而没有引起其他变化，这与热力学第二定律的克劳这与热力学第二定律的克劳修斯说法相违背。修斯说法相违背。现在学习的是第13页，共28页四、熵与过程性质的判据1.可逆循环过程的热温熵总和可逆循环过程的热温熵总和由卡诺可逆循环出发推理可得由卡诺可逆循环出发推理可得:对任一可逆循环过对任一可逆循环过程程现在学习的是第14页，共28页2、可逆过程的热温商总和（熵变）、

6、可逆过程的热温商总和（熵变）如图，一可逆循环，如图，一可逆循环，设它由设它由A经经R1到到B,再再沿沿R2的逆过程到的逆过程到A，完成可逆循环。完成可逆循环。现在学习的是第15页，共28页移项得现在学习的是第16页，共28页因为因为R2为一可逆过程，故：为一可逆过程，故：这符合状态函数这符合状态函数“异途同归，值变相等的特征异途同归，值变相等的特征”，克，克劳修斯将其定义为状态函数的变化，即熵（劳修斯将其定义为状态函数的变化，即熵（S）变。变。现在学习的是第17页，共28页熵的定义：如令SB和SA分别代表终态和始态的熵，则系统由A态变化到变化到B态所引起的熵的改变值为：态所引起的熵的改变值为：

7、对微元过程，有：这就是从熵变的角度对熵给出的定义。现在学习的是第18页，共28页3.不可逆循环和不可逆过程中的热温商总和不可逆循环和不可逆过程中的热温商总和现在学习的是第19页，共28页用用Carnot可逆循环分割任意可逆循环的示意图可逆循环分割任意可逆循环的示意图II 现在学习的是第20页，共28页4.过程性质的判据过程性质的判据根据可逆过程和不可逆过程热温商与熵变的关系可根据可逆过程和不可逆过程热温商与熵变的关系可得：得：应用：（应用：（1）判断过程是否可逆；）判断过程是否可逆；（2）判断过程进行的方向）判断过程进行的方向;现在学习的是第21页，共28页5.熵增加原理熵增加原理（1）绝热系

8、统的熵增原理）绝热系统的熵增原理对于绝热系统所发生的过程，由于对于绝热系统所发生的过程，由于现在学习的是第22页，共28页1)1)绝绝热热系系统统中中发发生生的的任任何何实实际际过过程程，系系统统的的熵熵值值必必定定增增加；加；2)2)若发生理想的可逆过程若发生理想的可逆过程,系统的熵值不变；系统的熵值不变；3)系统熵值减小的过程是不可能发生的，这就是绝系统熵值减小的过程是不可能发生的，这就是绝热过程的热过程的熵增加原理熵增加原理；4)系统经由相同的初态经绝热可逆过程系统经由相同的初态经绝热可逆过程与绝热不可逆与绝热不可逆过程出发不可能达到相同的终点。过程出发不可能达到相同的终点。结论：结论：

9、现在学习的是第23页，共28页（2）隔离系统（熵增加原理的推论）隔离系统（熵增加原理的推论）（3）总熵变判据式）总熵变判据式现在学习的是第24页，共28页6.熵流与熵产生熵流与熵产生（1）熵流：把系统与环境相互作用（热与物质交）熵流：把系统与环境相互作用（热与物质交换）而引起的熵变叫做熵流，以换）而引起的熵变叫做熵流，以deS或或eS表示。表示。（2）把系统内部因不可逆过程产生的熵叫做熵产生，）把系统内部因不可逆过程产生的熵叫做熵产生，以以diS或或iS表示。表示。现在学习的是第25页，共28页（3）过程性质的普适判据）过程性质的普适判据现在学习的是第26页，共28页(4)可逆过程的最大功原理可逆过程的最大功原理 始态始态可逆可逆不可逆不可逆 终态终态现在学习的是第27页，共28页现在学习的是第28页，共28页