循环冷却水处理精品文稿.ppt
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1、循环冷却水处理第1页,本讲稿共15页6.1 凝汽器凝汽器冷却水系统冷却水系统1 1冷却水系统冷却水系统在火力发电厂,凝汽器采用的冷却水系统分直流式、密闭循环式和敞开循环式三种。在火力发电厂,凝汽器采用的冷却水系统分直流式、密闭循环式和敞开循环式三种。1.1 1.1 直流式冷却水系统直流式冷却水系统在在直直流流式式冷冷却却水水系系统统中中冷冷却却水水只只通通过过设设备备一一次次,用用过过后后直直接接排排走走,该该系系统统用用水水量量大大。一一般般在在水水源源充充足足及及水水一一次次通通过过不不易易引引起起结结垢垢的的地地方方采采用用。该该系系统统不不需需要要冷冷却却塔塔处处理理,故故投投资资少少
2、,操操作作简简单单,但但是是占占据据了了大大量量水水资资源源,不不符合经济可持续发展战略的要求。符合经济可持续发展战略的要求。1.2 1.2 封闭式循环冷却水系统封闭式循环冷却水系统封封闭闭式式循循环环冷冷却却水水系系统统是是指指冷冷却却水水在在一一个个完完全全密密闭闭的的系系统统中中不不断断地地循循环环运运行行。在在此此系系统统中中,冷冷却却水水在在凝凝汽汽器器中中获获得得的的热热量量通通过过一一个个面面式式冷冷却却器器散散发发至至大大气气中中(称称“干干式式冷冷却却”或或“空空气气冷冷却却”),随随后后又又重重复复使使用用。此此种种冷冷却却系系统统的的特特点点是是:冷冷却却水水不不与与空空
3、气气接接触触,不不受受阳阳光光照照射射,进进行行密密闭闭循循环环,基基本本上上不不需需补补充充水水。此系统中,常采用加有缓蚀剂的除盐水作为冷却介质。此系统中,常采用加有缓蚀剂的除盐水作为冷却介质。1.3敞开式循环冷却水系统敞开式循环冷却水系统在在敞敞开开式式循循环环冷冷却却水水系系统统中中,循循环环冷冷却却水水在在凝凝汽汽器器中中获获得得的的热热量量,直直接接在在冷冷却却塔塔或或其其它它设设备备散散发发至至大大气气中中,失失去去热热后后再再回回至至热热交交换换器器,重重复复其其传传递递热热量量的的过过程程。在在水水源源水水量量比比较较紧紧张张和和天天然然水水污污染染日日趋趋严严重重的的今日,此
4、种系统应用最广。本章着重介绍敞开循环冷却水系统。今日,此种系统应用最广。本章着重介绍敞开循环冷却水系统。在在敞敞开开循循环环冷冷却却水水系系统统中中,水水不不断断蒸蒸发发而而损损失失,因因而而水水中中各各种种物物质质不不断断浓浓缩缩,水水质质随随着着浓浓缩缩倍倍数数(循循环环冷冷却却水水中中的的含含盐盐量量与与补补充充水水中中的的含含盐盐量量的的比比值值或或循循环环冷冷却却水水中中的的氯氯离离子子浓浓度度与与补补充充水水中中的的氯氯离离子子浓浓度度的的比比值值表表示示。)的的增增加加而而变变差差。导导致致系系统统的的结结垢垢、腐腐蚀蚀和和微微生生物物繁繁殖殖。为为防防止止水水质质恶恶化化,必必
5、须须排排放放一一部部分分浓缩了的水,补充一部分新鲜水。浓缩了的水,补充一部分新鲜水。第2页,本讲稿共15页 冷冷却却水水中中的的藻藻类类和和微微生生物物在在生生长长和和繁繁殖殖过过程程中中会会分分泌泌粘粘液液,这这些些粘粘液液能能将将悬悬浮浮在在水水 的的动动植植物物残残骸骸、腐腐蚀蚀产产物物、灰灰沙沙淤淤泥泥等等粘粘结结在在一一起起形形成成粘粘泥泥沉沉积积物物,附附着着在在冷冷却却水水通通道道中中 形形成成有有机机附附着着物物。可可见见,冷冷却却水水中中的的藻藻类类和和微微生生物物是是形形成成有有机机附附着着物物的的主主要要原因。原因。影响冷却水中微生物生长的因素主要有以下几点:影响冷却水中
6、微生物生长的因素主要有以下几点:(1)(1)温温度度。一一般般在在20203030的的水水温温中中,微微生生物物滋滋生生繁繁殖殖很很快快,高高于于3535时时,在在冷冷却却水水中中常常见见的的大大部部分微生物就会死亡。因此,凝汽器中有机附着物的生长,以春秋季最为严重。分微生物就会死亡。因此,凝汽器中有机附着物的生长,以春秋季最为严重。(2)(2)光光照照。光光照照能能促促进进藻藻类类繁繁殖殖。光光照照越越强强,藻藻类类越越易易繁繁殖殖,所所以以藻藻类类特特别别易易于于在在冷冷却却塔塔内内出出现现。脱脱落落的的藻藻类类会促进铜壁内粘垢的形成。会促进铜壁内粘垢的形成。(3)(3)水水中中其其它它物
7、物质质含含量量。水水中中含含有有微微量量蛋蛋白白质质,会会助助长长微微生生物物生生长长。采采用用磷磷酸酸盐盐处处理理冷冷却却水水时,磷化物是微生物和藻类生长的养分。时,磷化物是微生物和藻类生长的养分。(4)(4)铜铜管管的的清清洁洁度度。在在洁洁净净的的铜铜管管内内,微微生生物物不不易易生生长长。这这是是因因为为新新铜铜管管壁壁上上有有一一层层铜铜的的氧氧化化物物,可可以以杀杀死死微生物。旧铜管内的这种氧化物被外来的附着物覆盖,容易滋生微微生物。旧铜管内的这种氧化物被外来的附着物覆盖,容易滋生微生物。生物。(5)(5)冷冷却却水水中中的的含含砂砂量量。冷冷却却水水中中夹夹带带有有大大量量的的粘
8、粘土土和和细细砂砂等等杂杂质质时时,会会把把有有机机附附着着 物物冲冲掉掉,所所以以用用江江河河水水作为冷却水时,遇到洪水期,凝汽器铜管内有机附着物就会减少。作为冷却水时,遇到洪水期,凝汽器铜管内有机附着物就会减少。第3页,本讲稿共15页3 3有机附着物的防止有机附着物的防止 既既然然冷冷却却水水系系统统有有机机附附着着物物的的形形成成与与微微生生物物的的滋滋生生繁繁殖殖密密切切相相关关,那那么么,防防止止有有机机附附 着着物物的的形形成成,关关键键就是要杀灭或抑制微生物生长。就是要杀灭或抑制微生物生长。2.1 2.1 杀生剂的选择杀生剂的选择 在在冷冷却却水水系系统统中中;投投放放杀杀生生剂
9、剂是是目目前前控控制制微微生生物物污污染染,防防止止有有机机附附着着物物形形成成的的常常用用方方 法法。杀杀生生剂剂必必须须低低毒毒或或无无毒毒;并并不不会会产产生生毒毒性性积积累累。如如有有毒毒时时,其其毒毒性性应应易易于于降降解解且且便便于于处处理理。它它必必须须具具有有广广谱谱性性,对对藻藻类类、细细菌菌、真真菌菌等等均均能能杀杀灭灭,同同时时,对对微微生生物物粘粘泥泥有有穿穿透透性性和和分分散散性性,必必须须与与系系统统中中所所有有的的缓缓蚀蚀剂剂和和阻阻垢垢剂剂相相匹匹配配,不不相相互互干干扰扰;要要有有适适当当的的稳稳定定性性,在在冷冷却却水水系系统统中中要要尽尽量量少少与与其其它
10、它物物质质产产生生化化学学反反应应,以以免免影影响响杀杀菌灭藻效果;配制、使用方便,价廉;便于操作。菌灭藻效果;配制、使用方便,价廉;便于操作。2.22.2杀生剂的分类杀生剂的分类 杀生剂按化学成分可分为无机和有机两类。按杀生机理分为氧化型和非氧化型两类。杀生剂按化学成分可分为无机和有机两类。按杀生机理分为氧化型和非氧化型两类。氧氧化化型型杀杀生生剂剂一一般般都都是是较较强强的的氧氧化化剂剂,能能使使微微生生物物体体内内一一些些与与代代谢谢有有密密切切关关系系的的酶酶发发生生氧氧化化反反应应而而杀杀灭灭微微生生物物。常常用用的的氧氧化型杀生剂有氯、臭氧和二氧化氯等。非氧化型杀生剂种类很多,有氯
11、代酚类、季胺盐类、二硫氰甲烷和丙烯醛等。化型杀生剂有氯、臭氧和二氧化氯等。非氧化型杀生剂种类很多,有氯代酚类、季胺盐类、二硫氰甲烷和丙烯醛等。2.32.3防止方法防止方法1)1)氯处理氯处理氯溶解在水中发生如下反应:氯溶解在水中发生如下反应:ClCl2 2+H+H2 2O O HCIO+HClHCIO+HCl生生成成的的次次氯氯酸酸是是一一种种很很强强的的氧氧化化剂剂,它它很很容容易易通通过过微微生生物物的的细细胞胞壁壁进进入入细细菌菌体体内内,发发挥挥氧氧化化作作用用,使使细细菌菌中中的的酶酶遭到破坏,将细菌杀灭。遭到破坏,将细菌杀灭。次氯酸在水中还会电离为次氯酸根,反应为:次氯酸在水中还会
12、电离为次氯酸根,反应为:HCIO HCIO HH+ClO+ClO次氯酸根的杀菌作用仅为次氯酸根的杀菌作用仅为HCIO的的12。次氯酸电离程度与冷却水的。次氯酸电离程度与冷却水的pH值有关,见表值有关,见表6.1.1。第4页,本讲稿共15页表表6.1.1 HClO6.1.1 HClO、ClOClO与与pHpH值的关系(值的关系(2020)pHpH值值4 45 56 67 77.57.58.08.08.58.59.09.09.59.510.010.0HCIO%HCIO%10010099.799.796.896.875.275.248.948.923.223.28.758.752.92.90.30.
13、30 0CIO%CIO%0 00.30.33.23.224.824.851.151.176.876.891.391.397.197.199.799.7100100 从表中可以看出,当从表中可以看出,当pHpH值为值为5.05.0时,次氯酸几乎没有电离,全以次氯酸形式存在;时,次氯酸几乎没有电离,全以次氯酸形式存在;当当pHpH值值为为6.56.5时,时,9595呈呈HCIOHCIO,5 5为为ClOClO;当;当pHpH值为值为7.57.5时,时,HClOHClO和和ClOClO大致相等,大致相等,pHpH值为值为9.59.5或或更高时,更高时,HClOHClO全部电离,氯几乎失去杀菌作用。一
14、般认为全部电离,氯几乎失去杀菌作用。一般认为pHpH为为6.56.57.07.0是是 氯处理控制微生物的最佳氯处理控制微生物的最佳范围。范围。采用氯处理时,间歇式加药法每天投加一次,每次采用氯处理时,间歇式加药法每天投加一次,每次1 12h2h,在凝汽器入口的沟道中加入,冷,在凝汽器入口的沟道中加入,冷却水中余氯量维持在却水中余氯量维持在0.5mg/L0.5mg/L左右。左右。2 2)臭氧处理)臭氧处理 臭氧是一种强氧化剂,在水中发生如下反应:臭氧是一种强氧化剂,在水中发生如下反应:OO3 3 O O2 2+O+O生成的新生态生成的新生态OO具有极强的氧化性,能破坏细胞的蛋白质,降低还原酶的活
15、性,从而杀死微生物。臭具有极强的氧化性,能破坏细胞的蛋白质,降低还原酶的活性,从而杀死微生物。臭氧的杀菌能力比氯强且速度快,用臭氧杀菌不会在水中遗留有害物质。氧的杀菌能力比氯强且速度快,用臭氧杀菌不会在水中遗留有害物质。虽然如此,但因制造臭氧的耗电量大、成本高,所以至今还没有被广泛应用。虽然如此,但因制造臭氧的耗电量大、成本高,所以至今还没有被广泛应用。第5页,本讲稿共15页二二氧氧化化氯氯是是一一种种黄黄绿绿色色气气体体,具具有有与与氯氯类类似似的的刺刺激激性性气气味味。其其杀杀菌菌能能力力是是氯氯气气的的25252626倍倍,不不仅仅能能杀杀灭灭菌菌、藻藻类类,还还可可以以杀杀死死孢孢子子
16、和和病病毒毒,并并且且杀杀菌菌效效果果不不受受pHpH值值影影响响,pHpH高高时时,杀杀生生效效果果优优于于氯氯。另另外外还还具具有有剂剂量量小小、作作用用快快、持续时间长、效果好、无公害、无污染等优点。但二氧化氯不稳定,易爆炸,制备稳定的二氧化氯成本较高。持续时间长、效果好、无公害、无污染等优点。但二氧化氯不稳定,易爆炸,制备稳定的二氧化氯成本较高。4 4)氯代酚类处理)氯代酚类处理氯氯代代酚酚类类中中,五五氯氯苯苯酚酚钠钠、三三氯氯苯苯酚酚钠钠应应用用较较普普遍遍。氯氯代代酚酚能能吸吸附附在在微微生生物物细细胞胞壁壁上上,并并渗渗透透到到细细胞胞质质中中与与细细胞胞质质作作用用形形成成胶
17、胶体溶液,使蛋白质沉淀,从而杀死微生物。体溶液,使蛋白质沉淀,从而杀死微生物。氯氯代代酚酚类类毒毒性性大大,对对人人的的眼眼、鼻鼻等等粘粘膜膜和和皮皮肤肤有有刺刺激激作作用用,不不易易被被其其它它微微生生物物迅迅速速降降解解,易易造造成成环环境境污染。污染。5 5)季铵盐类处理)季铵盐类处理 季季铵铵盐盐类类杀杀生生剂剂主主要要有有十十二二烷烷基基二二甲甲基基氯氯化化铵铵(DBA)(DBA)、十十二二烷烷基基三三甲甲基基氯氯化化铵铵(ATM)(ATM)及及十十二二烷烷基基二二甲甲基基苄苄基基溴溴化化铵铵(新新洁洁尔灭尔灭)。季季铵铵盐盐类类杀杀生生剂剂在在碱碱性性条条件件下下效效果果最最佳佳。
18、它它具具有有杀杀菌菌能能力力,是是由由于于它它的的阳阳离离子子与与菌菌类类细细胞胞壁壁上上的的负负电电荷荷形形成成静静电电键键,在在细细胞胞壁壁上产生压力,使细胞壁发生畸变,破坏细胞渗透膜组织,从而引起细胞的溶解和死亡。上产生压力,使细胞壁发生畸变,破坏细胞渗透膜组织,从而引起细胞的溶解和死亡。季季铵铵盐盐类类杀杀生生剂剂杀杀菌菌力力强强,毒毒性性低低,对对污污泥泥有有剥剥离离作作用用,化化学学性性质质稳稳定定,使使用用方方便便,但但投投药药量量大大,一一般般投投药药量量为为101020mg/L20mg/L,易易起起泡泡。冷冷却却水水含含盐盐量量高高时时或或者者含含有有蛋蛋白白质质和和其其它它
19、有有机机物物时时,杀杀菌菌效效果果会会降降低低。投投药方式一般采用每天少量投药,以利于抑菌,每隔数日采用一次冲击式大剂量投药,以利于杀菌。药方式一般采用每天少量投药,以利于抑菌,每隔数日采用一次冲击式大剂量投药,以利于杀菌。第6页,本讲稿共15页凝凝汽汽器器铜铜管管的的结结垢垢、腐腐蚀蚀引引起起泄泄漏漏,污污染染凝凝结结水水,导导致致给给水水水水质质恶恶化化,造造成成给给水水系系统统、锅锅炉炉、汽汽轮轮机机等等设设备备的腐蚀与结垢。因此,防止凝汽器铜管的腐蚀,是很重要的一项工作。的腐蚀与结垢。因此,防止凝汽器铜管的腐蚀,是很重要的一项工作。铜铜管管的的腐腐蚀蚀过过程程与与铜铜管管表表面面保保护
20、护膜膜的的性性能能有有关关。如如果果铜铜管管表表面面在在运运行行初初期期已已形形成成一一层层良良好好的的保保护护膜膜,一一般般就就不不会会再再发发生生均均匀匀腐腐蚀蚀。对对于于局局部部腐腐蚀蚀,也也只只有有在在保保护护膜膜被被损损坏坏破破裂裂的的情情况下才发生。况下才发生。铜铜管管的的腐腐蚀蚀与与pHpH值值、腐腐蚀蚀性性离离子子的的浓浓度度(如如CICI、SOSO4 4)、溶溶解解在在水水中中的的腐腐蚀蚀性性气气体体浓浓度度、水水的的流流速等因素有关。速等因素有关。1 1腐蚀类型及特征腐蚀类型及特征凝凝汽汽器器铜铜管管在在冷冷却却水水中中的的腐腐蚀蚀可可分分为为均均匀匀腐腐蚀蚀和和局局部部腐
21、腐蚀蚀两两类类。均均匀匀腐腐蚀蚀常常常常使使铜铜管管以以极极缓缓慢慢的的速速度度溶溶解,相对而言,局部腐蚀更为危险,常导致铜管的腐蚀泄漏。下面重点简介几种有代表性的腐蚀形式。解,相对而言,局部腐蚀更为危险,常导致铜管的腐蚀泄漏。下面重点简介几种有代表性的腐蚀形式。6.2 凝汽器铜管的腐蚀及防止凝汽器铜管的腐蚀及防止第7页,本讲稿共15页1.1 1.1 点蚀点蚀凝凝汽汽器器铜铜管管在在冷冷却却水水中中发发生生的的点点蚀蚀比比较较隐隐蔽蔽,但但又又是是危危害害较较大大的的一一种种腐腐蚀蚀。因因它它的的腐腐蚀蚀部部位位尺尺寸寸很很小小,像针孔,但它的腐蚀速率很快,在很短时间里就可以使凝汽器管壁穿孔。
22、像针孔,但它的腐蚀速率很快,在很短时间里就可以使凝汽器管壁穿孔。点点蚀蚀大大多多集集中中在在水水平平管管道道的的底底部部,呈呈半半球球状状。点点蚀蚀坑坑的的底底部部有有白白色色的的氯氯化化亚亚铜铜CuCICuCI沉沉淀淀,其其上上有有疏疏松松的的红红色色氧氧化化亚亚铜铜CuCu2 2OO结结晶晶,蚀蚀坑坑表表面面上上盖盖有有一一层层绿绿色色的的碱碱式式碳碳酸酸铜铜CuCOCuCO3 3Cu(OH)Cu(OH)2 2 和白色的碳酸钙和白色的碳酸钙CaCOCaCO3 3。1.21.2脱锌腐蚀脱锌腐蚀黄黄铜铜是是铜铜锌锌合合金金,黄黄铜铜中中的的锌锌被被单单独独溶溶解解的的现现象象,称称为为脱脱锌锌
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