2022年磷酸锰铁锂行业发展现状及市场应用分析.docx
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1、2022年磷酸锰铁锂行业发展现状及市场应用分析1、磷酸锰铁锂锂电池材料正极发展方向磷酸锰铁锂是在磷酸锰锂的基础上添加铁元素以提高电压平台的产物,多组 分磷酸锰铁锂体系结合了磷酸铁锂导电率相对较高和磷酸锰锂电压相对较高的 优点。 这种结构最大的优势是稳定性好,因此即使在充电的过程中锂离子全部脱 出,也不会存在结构崩塌的问题,同时材料中 P 原子通过 P-O 强共价键形成 PO4 四面体,O 原子很难从结构中脱出,因此材料具有十分高的安全性和稳定 性,但是,由于材料中没有连续的共棱八面体网络,而是通过 PO4 四面体连接, 这些多面体形成相互连接的三维结构,限制了锂离子在一维通道中的运动,导致 材
2、料导电性很差,大电流放电性能差。(1)磷酸锰铁锂的优势与磷酸铁锂相比:更高的能量密度是磷酸锰铁锂的核心优势。磷酸锰铁锂的 潜在高能量密度优势体现在:其理论容量为 170mAh/g,与磷酸铁锂相当,但它 的电压平台可以达到 4.1V 左右,远高于磷酸铁锂的 3.4V。当磷酸锰铁锂的实际 容量与磷酸铁锂相同时,其能量密度比磷酸铁锂提高 15-20%。同时,磷酸锰铁 锂兼具低成本、高安全性能,高热稳定性,安全无爆炸风险的优点。 与三元材料相比:磷酸锰铁锂的核心优势是在低成本的同时拥有与三元电池 几乎相同的能量密度,且安全性高,循环寿命长。(2) 磷酸锰铁锂的劣势首效低:意味着初始不可逆容量的大量损失
3、,这直接导致后续较低的容量; 容量和电压衰减严重:将显著降低能量效率,使电池的使用寿命降低和循环 次数降低; 倍率性能差:从层状结构到尖晶石相的转变破坏了层状结构,阻断了锂离子 的快速扩散通道,导致 LMFP 反应动力学缓慢,倍率性能降低。(3)锰铁比例: 电化学性能的重要影响因素在磷酸锰锂中掺杂铁形成磷酸锰铁锂,这能够很好地结合磷酸锰锂和磷酸铁 锂两者的优点。其中最为关键的是 Fe 与 Mn 之间的比例,将直接影响磷酸锰铁 锂材料的电化学性能以及能量密度。若铁掺杂过多,将导致磷酸锰铁锂材料能量 密度过低,与三元材料比较失去了其市场竞争性;若掺杂铁过少,磷酸锰铁锂材 料将存在电子导电性差、离子
4、迁移率低等问题,表现为比容量低、循环稳定性差 等电化学行为。不同方法制备地磷酸锰铁锂品质差异较大。以固相法制备为例,随着锰含量 的增加,放电平台均能保持在 4.0 V 左右,但比容量却是先增加再减少。当锰完 全取代铁的时候,比容量减少到了 63mAh/g,当锰的取代量从 20%提高到 40%, 电压平台提高,能量密度随之提高,在 40%时达到最高值。随着锰取代量的继 续提高,比容量大幅下降,同时能量密度的逐步降低。(4)制备方法磷酸铁锂的合成方法主要有:固相法和液相法。 固相法包括:高温固相反 应法、碳热还原法,优势是工艺简单,适合大规模生产,劣势在于成本更高一些, 主要因为无水磷酸铁的价格高
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