化工过程开发设计资料.doc
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1、Good is good, but better carries it.精益求精,善益求善。化工过程开发设计-一、项目名称3万吨/年聚乳酸二、项目简介聚乳酸(PLA)是以有机乳酸为原料生产的新型聚酯材料,性能胜于现有塑料聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯等材料。被产业界定为新世纪最有发展前途的新型包装材料,是环保包装材料的一颗明星,在未来将有望代替聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯等材料用于塑料制品,广泛应用于生物医学材料领域,应用前景十分广阔。三、市场分析及预测整体上看,我国可降解塑料产业现状更是复杂多样,存在着多方面的机遇与挑战。我国生物材料产业取得长足发展。医疗器械的总产值已从2004年的5512亿美元上升
2、到2006年的7023亿美元,增长率高达28%,所占世界市场份额已增长至34.3%;进口额从2002年的1908亿美元增长至从2458亿美元增长至6871亿美元,增长了17954%,2006年实现顺差3190亿元美元。一些高技术中端产品,如人工髋关节、血管支架等对外出口。与此同时生物材料和植入器械的管理已逐步规范化、国际化。生物医学材料是用于诊断、治疗、修复或替换人体组织或器官,或增进其功能的一类高科技新材料,其管理属医疗器械范畴。它的作用药物不可替代,与药物一样是保障人类健康的必需品。受巨大的临床需求拉动,加之生物医学材料科学与工程的迅速发展为其奠定了基础,一个高科技生物医学材料及其终端产品
3、(介入、骨科产品,外科器械,注射器和导管等一次性耗材等)的产业已经形成。随着人口老龄化、中青年创伤的增加及发展,其需求也将持续增加。国家的大力支持使我国生物医学材料科学与工程得到高速发展,开始跨入国际先进水平。特别是经过近十多年的努力,我国生物材料科学与工程的研究已从较为分散和重复发展成为相对集中于21世纪生物材料科学与工程发展的方向和前沿。全球生物塑料应用市场潜力巨大,在美国召开的塑料工程师学会年会指出,全球生物塑料生产将从2007年的2624万t提高到2011年的9988万t,显示出可再生资源生产聚合物的技术进步,推动了全球生物塑料生产持续升温。但是,截至目前,全球消费的生物塑料仍仅占全部
4、231亿t塑料的07%,应用市场空间潜力较大。据悉,日本政府近期已确定目标,到2020年将使日本消费的所有塑料的20%来自可再生资源;德国已禁止将含有大于5%有机物含量的固体废弃物掩埋地下,这将对德国2012年生物塑料的推行产生很大影响;按照2002年实施的农场安全和农业投资法,美国要求每一个联邦机构都必须制定使用生物基塑料的计划。科技的化学合成生物降解高分子生产情况名称商品名制造企业生产规模聚乳酸(PLA)NatureworksNatureworksLLC14万吨/年Lacea三井化学与Natureworks合作Ecoplatic丰田自动车0.1万吨/年-德国Inventa-fischer0
5、.3万吨/年中试聚乳酸酯的研究最早始于20世纪30年代。到50年代,美国杜邦公司制得了高分子量的聚乳酸酯。90年代后期,美国卡吉尔(Cargill)公司和道化学(DowChemical)公司在聚乳酸开发方面作出了突出的贡献,目前已建成一套14万吨/年装置,成为世界上唯一实现大规模工业化的厂家。国内聚乳酸研究已开始起步,并在海正等公司建成了500吨中试装置,产品以制成各种终端产品出现在国内展会上,近两年,持续走高的原油价格和日益严重的“白色污染”已促使国家有关部门对聚乳酸等生态塑料的重视,国家将将工业生物技术列入“十一五”计划,力促2011年使用生物材料替代10%15%的原油消耗,因此我国的生态
6、塑料产业将加快发展步伐。四、投资概算考虑生产成本的原因,目前聚乳酸完全代替普通的塑料包装材料上有一定的困难,本项目的生产规模初步定为3万吨/年。初步分析,建设3万吨聚乳酸生产装置需建设投资2.8亿元,总投资为3.5亿元。项目建成后可实现年销售收入3.9亿元,年均利税和利润分别为9000万元和6000万元,投资利税率和利润率分别为25.7%和17.1%,投资回收期7.8年(含建设期2年)。五、生产工艺PLA的原料是乳酸(2-羟基丙酸),是一种有机酸,可由化学途径或生物途径生产。乳酸分子中有一个不对称碳原子,具有旋光性,因此有两种旋光异构体,命名为L、S或(+)乳酸(左旋的),以及D、R或()乳酸
7、(右旋的)。化学合成法只能制备L-乳酸和D-乳酸的混合物或外消旋乳酸,记作DL-乳酸。微生物发酵法可以制备光学纯L-乳酸或D-乳酸。由于L-乳酸较D-乳酸能完全被人体吸收,无任何毒副作用,并且以再生资源为原料,所以在这里我们用玉米,马铃薯为原料发酵制取L-乳酸。 乳酸的制取1421乳酸的生产过程14212发酵发酵方法制备商业级乳酸,必须有四个主要的过程。这些过程及其目的列于表142。14221微生物生产L-乳酸,所以我们采用国内外通用的米根霉NAF-032。()制备米根霉孢子;()将米根霉孢子制备成米根霉孢子乳悬液;()将米根霉孢子乳悬液固定到固定化载体上得到固定化米根霉种子;()将固定化米根
8、霉种子接种到发酵培养基中进行固定化发酵。本方法培育出了高产的米根霉菌株并将其固定到棉布载体上得到固定化米根霉种子,通过所摸索的最适宜的发酵条件进行固定化发酵,马铃薯淀粉转化率高,发酵产物的生物量高,乳酸收率高,本方法除具有乳酸收率高等优点外,还具有成本低廉、步骤简捷、容易掌控等优点。14222糖源由于地理位置的不同,糖的来源也有很多,我们选用玉米、马铃薯作为糖源。14223培养基、发酵条件、发酵时间的确定一、培养基的优化(1) 葡萄糖质量浓度对L-乳酸产量的影响选择不同的葡萄糖质量浓度进行发酵,分别在基础培养基中添加100,120,140.160.180g/L葡萄糖,观察其对米根霉L一乳酸产量
9、的影响,结果见图I由图l可知:当葡萄糖质量浓度提高时,产酸量随碳源质量的增加而升高当葡萄糖质量浓度为140g/L时,转化率最高,原料利用充分,但产酸量偏低;当葡萄糖质量浓度为160g/L为时,产酸量最高,但转化率有所下降;当葡萄糖的质量浓度上升到180g/L时,产酸量及转化率都下降了,即其抑制丁酸的产生综合考虑,试验选用160g/L的葡萄糖。(2)氮源种类对L-乳酸产量的影响以发酵培养基为基础,根据一定的碳氮比添加不同种类氮源,分别为氯化铵1.6g/L、硫酸铵2.0g/L、尿素0.9gL、蛋白胨2.8g/L进行发酵,研究其对米根霉NAF-032产L-乳酸的影响,结果见图2由图2可知,米根霉既可
10、利用有机氮源又可利用无机氮源产L-乳酸,但针对各种氮源的利用率有所不同,比较发酵结束后产酸量和转化率可知,氯化铵作为氮源氯源优于其它的几种氮源,更有利于晰根霉的生长和产酸。因此,试验最终选用氰化铵作为培养基中的氮源(3)氯化铵质量浓度对L乳酸产量的影响以发酵培养基为基础,根据上述结论将葡萄糖质量浓度调整为160g/L,分别添加0.0、1.0、2.0、3.0、4.0g/L的氯化铵,进行发酵,观察氯化镀质最浓度对L-乳酸产量的影响,结果见图3:由图3可知,当氯化铵质量浓度为2.0g/L时,产酸量和转化率均最高,因此确定培养基中氯化铵的最适质量浓度为2.0g/L氮源质量浓度对菌体生长z影响明显,不添
11、加氮源或氮源质量浓度低于2.0g/L时,、菌体生长缓慢,从而影响产酸量;当添加量高于2.0g/L时,则菌体生长旺盛,耗糖多而产酸少,转化率有所下降。二、发酵培养条件的确定(1)碳酸钙添加量对L-乳酸产量的影响微生物生存环境中的pH值对微生物的活动影响很大,主要作用在于引起细胞膜电荷的变化,从而影响了微生物对营养物质的吸收;影响代谢过程中酶的活性;改变生长环境中营养物质的可给性以及有害物质的毒性菌体在合适的pH值下可获得最佳培养效果,而米根霉在生长过程中会产生一部分乳酸而使培养基pH值下降,选择碳酸钙作为pH值调节剂,由于在前述实验中产酸最高达到112.3g/L,而碳酸钙和乳酸反应的物质的量之比
12、为1:2,为达到好的调节效果,故碳酸钙最低添加量定为50g/L.分别选择50,60,70,80,90g/L等不同质量浓度添加碳酸钙,观察其对L-乳酸产量的影响,结果如图4所如图4所示,碳酸钙添加量在80g/L时就能醇很好的调节pH值,增大添加量并不能有效的提高乳酸产量,因此选择80g/L的碳酸钙添加量较为合适。(2)不同通风量对生产L-乳酸的影响采用基础发酵培养基,分别在250mL三角瓶中分装30,40,50.6,70mL培养基,旋转式摇床发酵培养,测定产酸量和转化率,结果如图5所示:由图5可知,在一定范围内,培养基装液量提高时,产酸量也随之升高,故在本试验中选择250mL三角瓶装70mL培养
13、基的装液量。三、正交试验设计确定最佳发酵培养基和培养条件以上研究了各种培养基组分和培养条件单因素对米根霉NRRL一395产L-乳酸的影响。但是,单因素试验不能很好地反映出各组份及条件间的相互作用关系因此本试验运用正交试验设计原理,来进一步确定发酵最佳培养基和培养条件选用七因素二水平正交表头设计试验,确定各因素对产L-乳酸的综合影响。根据前面的各组试验结果确定各因素所选水平,设计表头如表l所示,正交试验结果见表2、表3,方差分析见表4、表5。以产酸量和转化率分别作检验指标作正交检验,结果如表2、表3所示分别作方差分析,查F值分布表可得,则在这两项指标下的显著性因素分别为表4、表5中号所示各项。两
14、指标下的正交试验结果并不完全吻合,而生产中应综合考虑产酸量和转化率的影响。因此,对产酸量取权重为0.6,转化率取权重为0.4对两指标下的平方和进行模糊转换,得到一组新的平方和,作方差分析可得表6。表1正交因素设计表因素水平A葡萄糖g/LB氯化铵g/L(AXB)C通风量mLD碳酸钙g/L空白空白11401.0507021602.07080表2正交试验结果表1ABAXBCD空白空白产酸g/L11111111100.2021112222109.403122112296.7941222211112.8052121212119.2862122121116.4272211221101.0582212112
15、419.19426.30401.31417.32385.07422.94411.47408.41401.30426.24410.28422.53404.66416.13104.80106.58100.33104.3396.27105.74102.87102.10100.33106.57102.57110.63101.17104.0310.7825.0024.987.0457.4618.284.6614.5378.1378.006.20412.7141.772.71表3正交试验结果表2ABAXBCD空白空白得率/%1111111180.522111222280.433122112273.9841
16、22221186.585212121271.406212212171.327221122178.5682212112419.19426.30401.31417.32385.07422.94411.47295.70305.54318.80317.35305.35330.03317.8783.6081.1479.7079.3476.3482.5179.4773.9276.3977.8278.1881.1875.0278.0538.6819.007.524.6219.3829.945.66187.0245.137.072.6746.95118.354.00表4方差分析1方差来源平方和自由度均方F值显
17、著性A14.53114.531.39B78.13178.137.48AXB78.00178.007.47C6.201C412.711412.7739.52误差141.771误差22.711误差1.3230.44表5方差分析2方差来源平方和自由度均方F值显著性A187.021187.0244.11B45.13145.1311.22AXB7.0717.071.08C2.671C46.95146.9514.01误差1118.351118.3534.56误差24.0014.00误差0.6420.32表6方差分析3方差来源平方和自由度均方F值显著性A83.53183.5318.48B64.93164.9
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