无机化学稀有气体精品文稿.ppt
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1、无机化学课件稀有气体第1页,本讲稿共45页元素化学丰富多彩的物质世界是由基本的元素及其化丰富多彩的物质世界是由基本的元素及其化合物所组成的。合物所组成的。目前,教科书公布的已发现元素为目前,教科书公布的已发现元素为112种种(实(实际已达到际已达到117种,甚至更多)种,甚至更多),其中,有,其中,有94种种存在于自然界,人工合成元素存在于自然界,人工合成元素20多种,人体多种,人体中含有其中中含有其中60多种。多种。元素化学元素化学即周期系中各族元素的单质及其即周期系中各族元素的单质及其化合物的化学。化合物的化学。特点:特点:它是无机化学的中心内容,下一阶段它是无机化学的中心内容,下一阶段将
2、分区分族简要介绍元素及其常见化合物的将分区分族简要介绍元素及其常见化合物的特点、性质、特点、性质、制备和用途。制备和用途。第2页,本讲稿共45页元素的分类元素的分类普通元素和稀有元素普通元素和稀有元素稀有元素:稀有元素:1.轻稀有金属:轻稀有金属:Li、Rb、Cs、Be;2.高熔点稀有金属:高熔点稀有金属:Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Mo、W、Re;3.分散稀有元素:分散稀有元素:Ga、In、Tl、Ge、Se、Te;4.稀有气体:稀有气体:He、Ne、Ar、Kr、Xe、Rn5.稀土金属:稀土金属:Sc、Y、Lu6.镧系元素和铂系元素:镧系元素和铂系元素:Ru、Rh、Pd、Os、Ir、Pt
3、 7.放射性稀有元素:放射性稀有元素:Fr、Ra、Tc、Po、At、Lr8.锕系元素锕系元素第3页,本讲稿共45页元素的丰度元素的丰度定义定义:化学元素在地壳中的含量。化学元素在地壳中的含量。其其含量可用质量分数表示,称为质量含量可用质量分数表示,称为质量Clarke值。也可用原子分数表示,称值。也可用原子分数表示,称为原子为原子Clarke值。值。含量含量:氧氧是含量最高的元素,其次是是含量最高的元素,其次是硅硅,这两种元素的总质量约占地壳的,这两种元素的总质量约占地壳的75%。氧、硅、铝、铁、钙、钠、钾、氧、硅、铝、铁、钙、钠、钾、镁镁这这8种元素的总质量约占地壳的种元素的总质量约占地壳的
4、99%以上。以上。第4页,本讲稿共45页元素的存在形式元素的存在形式在自然界中只有少数元素以在自然界中只有少数元素以单质单质的形态存的形态存在,大多数元素则以在,大多数元素则以化合态化合态存在,而且存在,而且主要以主要以氧化物、硫化物、卤化物和含氧氧化物、硫化物、卤化物和含氧酸盐酸盐的形式存在。的形式存在。我国矿产资源丰富,其中我国矿产资源丰富,其中钨、锌、锑、钨、锌、锑、锂和稀土元素锂和稀土元素等含量占世界首位,铜、锡、等含量占世界首位,铜、锡、铅、汞、镍、钛、钼等储量也居世界前列。铅、汞、镍、钛、钼等储量也居世界前列。第5页,本讲稿共45页13 氢和稀有气体氢和稀有气体13.1 氢氢13.
5、2 稀有气体稀有气体第6页,本讲稿共45页本章学习要求本章学习要求s区元素共13种,其中有12种金属。p区元素共31种,其中有10种金属。本章主要讨论s区中氢元素和p区中稀有气体(零族)及其化合物。1.了解氢及其同位素。2.熟悉氢原子的成键特征;3.掌握不同类型的氢化物;4.了解储氢合金的用途和制备方法;5.了解稀有气体的性质用途及其氟化物和氧化物。第7页,本讲稿共45页13.1.113.1.1氢的发现氢的发现早在早在1616世纪巴拉赛尔斯发现了氢气体世纪巴拉赛尔斯发现了氢气体,它是硫酸与铁反应生成的一种气体,它是硫酸与铁反应生成的一种气体,17661766年英国物理学家年英国物理学家卡文迪西
6、卡文迪西确认它确认它是一种易燃气体,并称为是一种易燃气体,并称为“易燃空气易燃空气”。到到17871787年,年,拉瓦锡拉瓦锡才将其命名为才将其命名为“HydrogenHydrogen”,“HydroHydro”是希拉文是希拉文“水水”的意思,指出水是氢和氧的化合物。的意思,指出水是氢和氧的化合物。第8页,本讲稿共45页13.1.213.1.2氢的存在氢的存在氢是氢是宇宙宇宙中最丰富的元素,绝大多数中最丰富的元素,绝大多数的氢都是以化合物的形式存在。的氢都是以化合物的形式存在。氢在地壳外层的大气、水和岩石里以氢在地壳外层的大气、水和岩石里以原子百分比占原子百分比占17,仅次于氧而居第,仅次于氧
7、而居第二位二位。氢有三种同位素(氢有三种同位素(氕氕、符号、符号H),(),(氘氘、符号符号D)和(和(氚氚,符号,符号T)。)。第9页,本讲稿共45页同位素的性质同位素的性质因为氢的同位素核外均含有因为氢的同位素核外均含有1个电个电子,所以它们的化学性质基本相同,子,所以它们的化学性质基本相同,但由于它们的质量相差较大,导致但由于它们的质量相差较大,导致了它们的单质和化合物在物理性质了它们的单质和化合物在物理性质上出现差异。上出现差异。第10页,本讲稿共45页13.1.3 13.1.3 氢(氢(H2)的物理性质的物理性质(1 1)氢是)氢是密度最小密度最小的无色无味的气体。的无色无味的气体。
8、(2 2)扩散速度快)扩散速度快,具有很高的导热性。,具有很高的导热性。(3 3)溶于水)溶于水(273273K K时时1 1体积水溶解体积水溶解0.020.02体积氢)。体积氢)。(4 4)熔沸点低)熔沸点低,熔点熔点是是14.014.0K K,沸点沸点为为20.420.4K K。液态氢可以把除氦以外的所有气体冷却为固体。液态氢可以把除氦以外的所有气体冷却为固体。(5 5)易被钯、铂、镍等金属吸收)易被钯、铂、镍等金属吸收,其中钯的吸,其中钯的吸氢能力最强,室温下氢能力最强,室温下1 1体积的粉末状钯可吸收体积的粉末状钯可吸收900900体积的氢。因此这些金属是有关于氢反应体积的氢。因此这些
9、金属是有关于氢反应的优良催化剂。的优良催化剂。第11页,本讲稿共45页13.1.4 13.1.4 氢(氢(H2)的化学性质的化学性质(1)常温下分子氢不活泼。常温下分子氢不活泼。(2)高温下,氢气是一个非常好的还原剂。高温下,氢气是一个非常好的还原剂。能在空气中燃烧生成水。能在空气中燃烧生成水。2H2 O2 2H2O 高温下,能同高温下,能同X2、N2等非金属反应,生成等非金属反应,生成共价型氢化物。共价型氢化物。如:如:3H2 N2 2NH3;H2 Cl2 2HCl 高温下与活泼金属反应,生成金属氢化物。高温下与活泼金属反应,生成金属氢化物。如:如:H2 2Na 2NaH 高温下,能还原许多
10、金属氧化物或金属卤化高温下,能还原许多金属氧化物或金属卤化物为金属。物为金属。如:如:H2 CuOCuH2O第12页,本讲稿共45页(3)在有机化学中,氢可发生在有机化学中,氢可发生加氢反应加氢反应。如:如:H2 C2H4 C2H6 CO+H2 CH3OH(4)发生)发生离解作用离解作用,得到,得到原子氢原子氢。H22H H431 kJmol-1 第13页,本讲稿共45页原子氢的特点原子氢的特点 原子氢结合成分子氢的反应热可以产生高达原子氢结合成分子氢的反应热可以产生高达4273K的温度,这就是常说的的温度,这就是常说的原子氢焰原子氢焰。利用。利用此反应可以焊接高熔点金属。此反应可以焊接高熔点
11、金属。原子氢是一种比分子氢更强的原子氢是一种比分子氢更强的还原剂还原剂。它可。它可以同锗、锡、砷、硫、锑等直接作用生成相应以同锗、锡、砷、硫、锑等直接作用生成相应的氢化物。的氢化物。如:如:As3HAsH3 (胂胂)它还能把某些金属氧化物或氯化物迅速还原它还能把某些金属氧化物或氯化物迅速还原成金属。如:成金属。如:CuCl22HCu2HCl 它甚至还能还原某些含氧酸盐。它甚至还能还原某些含氧酸盐。如:如:BaSO48HBaS4H2O第14页,本讲稿共45页13.1.5 13.1.5 氢气的制备氢气的制备1.实验室制备:实验室制备:实验室由活泼金属和稀酸反应或实验室由活泼金属和稀酸反应或两性金属
12、与碱反应制备,也可用电解法制备两性金属与碱反应制备,也可用电解法制备 如:如:Zn+2H+=H2+Zn2+;Zn+2H2O+2OH-=Zn(OH)42-+H2电解法:电解法:阴极阴极:2H2O+2e =H2+2OH-阳极阳极:4OH-4e =O2+2H2O 2.工业制备:工业制备:天然气裂解法:天然气裂解法:CH4 C+2H2催化剂水煤气法:催化剂水煤气法:C+H2O CO+H2水蒸气转化法:水蒸气转化法:CH4+H2O CO+3H2(g)10731273 K 催化剂催化剂第15页,本讲稿共45页13.1.6 氢原子的成键特征氢原子的成键特征氢原子的价电子层结构型为氢原子的价电子层结构型为1s
13、1,电负性为电负性为2.2。当氢同其他元素的原子化合时,有如下几种成当氢同其他元素的原子化合时,有如下几种成键特征:键特征:1、形成离子键、形成离子键 2、形成共价键、形成共价键 3、独特的键型、独特的键型第16页,本讲稿共45页成键特征成键特征1、形成、形成离子键离子键:当它与电负性很小的活泼金当它与电负性很小的活泼金属反应生成氢化物时,氢从金属原子上获得一属反应生成氢化物时,氢从金属原子上获得一个电子形成个电子形成H-离子离子,例如,例如KH,NaH等。等。2、形成形成共价键共价键:1)形成)形成非极性共价非极性共价键,如,如H2分子。分子。2)形成)形成极性共价极性共价键,一般是与非金属
14、原子,一般是与非金属原子形成的化合物,例如形成的化合物,例如HF分子。分子。第17页,本讲稿共45页3、独特的键型、独特的键型1)金属氢化物金属氢化物:氢原子可以填充到许多过渡金:氢原子可以填充到许多过渡金属晶格的空隙中,形成一类属晶格的空隙中,形成一类非整比非整比化合物,一化合物,一般称之为金属氢化物,例如般称之为金属氢化物,例如ZrH1.30、LaH2.87、TaH0.76和和VH0.56等。等。2)氢桥键氢桥键:在硼氢化合物(如在硼氢化合物(如B2H6)和某些和某些过渡金属配合物(如过渡金属配合物(如HCr(CO)5 2中均存在氢桥中均存在氢桥键。键。B2H6和和HCr(CO)5 2的立
15、体结构的立体结构 氢桥(三氢桥(三中心二电子键)中心二电子键)3)氢键:氢键:在含有强极性共价键的氢化物中,氢在含有强极性共价键的氢化物中,氢原子核上带有部分正电荷,能定向吸引邻近电原子核上带有部分正电荷,能定向吸引邻近电负性高的负性高的F,O,N等原子上的孤电子对而形成等原子上的孤电子对而形成分子间或分子内氢键。分子间或分子内氢键。第18页,本讲稿共45页13.1.7氢化物氢化物分类:依据元素电负性的不同,氢与其分类:依据元素电负性的不同,氢与其他元素能形成他元素能形成 1、离子型或类盐型氢化物、离子型或类盐型氢化物 2、分子型或共价型氢化物、分子型或共价型氢化物 3、金属型或过渡型氢化物、
16、金属型或过渡型氢化物第19页,本讲稿共45页1、离子型氢化物、离子型氢化物 2M+H2=2MH (M=碱金属碱金属)M+H2=MH2 (M=Ca Sr Ba)2H-(融化电解)融化电解)=H2+2e 证明在这类氢化物中的氢是负离子证明在这类氢化物中的氢是负离子LiH 和和CaH2 等是有机合成中常用的还原剂:等是有机合成中常用的还原剂:TiCl4+4NaH=Ti+4NaCl+2 H2(g)UO2+CaH2=U+Ca(OH)2 2CO2 +BaH2(热)热)=2CO+Ba(OH)2第20页,本讲稿共45页离子型氢化物性质离子型氢化物性质不稳定不稳定,遇水反应生成氢气:,遇水反应生成氢气:LiH+
17、H2O=LiOH+H2(g)CaH2+2H2O=Ca(OH)2+2H2(g)根据这一特性,可利用离子型氢化物除去气体或根据这一特性,可利用离子型氢化物除去气体或溶剂中的微量的水分溶剂中的微量的水分。在非水极性溶剂中能同一些缺电子化合物结合在非水极性溶剂中能同一些缺电子化合物结合成成复合氢化物复合氢化物,例如:例如:4LiH+BCl3 LiBH4+3LiCl 用途用途:氢化物被广泛用于无机和有机合成中做:氢化物被广泛用于无机和有机合成中做还原剂和负氢离子的来源,或在野外用做生氢还原剂和负氢离子的来源,或在野外用做生氢剂,其缺点是价格昂贵。剂,其缺点是价格昂贵。第21页,本讲稿共45页2、金属氢化
18、物、金属氢化物金属氢化物是氢原子填充到过渡金属晶格金属氢化物是氢原子填充到过渡金属晶格的空隙中而形成的一类的空隙中而形成的一类非整比化合物非整比化合物,故金,故金属氢化物的一个重要特征是分子式在很多情属氢化物的一个重要特征是分子式在很多情况下达不到计量值,如况下达不到计量值,如 VH0.56,TaH0.76,和和 ZrH1.75等等。d区从第区从第III到第到第VB族的过渡金属元素都能形成族的过渡金属元素都能形成氢化物,但第六副族仅有氢化物,但第六副族仅有Cr能形成氢化物,第能形成氢化物,第八副族八副族Pd要在适当压力下,才与氢形成稳定松要在适当压力下,才与氢形成稳定松散相化合物,散相化合物,
19、Ni只有在高压下才能形成氢化物只有在高压下才能形成氢化物第22页,本讲稿共45页金属氢化物特性金属氢化物特性金属氢化物基本上金属氢化物基本上保留着金属外观特征保留着金属外观特征,例如,例如具有金属的光泽和导电性,但其导电性会随氢具有金属的光泽和导电性,但其导电性会随氢含量的改变而改变。含量的改变而改变。金属氢化物的另一个显著特性是在温度稍有金属氢化物的另一个显著特性是在温度稍有提高时,提高时,H原子会通过固体迅速扩散原子会通过固体迅速扩散。超纯。超纯氢的制备是将普通氢通过氢的制备是将普通氢通过Pd-Ag合金管扩散合金管扩散后而得到的。后而得到的。第23页,本讲稿共45页3.分子型氢化物分子型氢
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