水泥生产中的助剂精品文稿.ppt
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1、水泥生产中的助剂第1页,本讲稿共60页(一)硅酸盐水泥(一)硅酸盐水泥 硅酸盐水泥是由水泥熟料加入适量石膏磨制而成。硅酸盐水泥是由水泥熟料加入适量石膏磨制而成。根据国家根据国家标准标准GB175-1999GB175-1999规定,有规定,有42.542.5、42.542.5R R、52.552.5、52.5R52.5R、62.562.5及及62.562.5R R六个强度等级六个强度等级。1 1、硅酸盐水泥的矿物及其水化产物、硅酸盐水泥的矿物及其水化产物 主要矿物及在普通水泥中的含量:主要矿物及在普通水泥中的含量:硅酸三钙硅酸三钙3 3CaOCaOSiOSiO2 2简写为简写为C C3 3S S
2、,含量含量52%52%左右。左右。硅酸二钙硅酸二钙2 2 CaOCaOSiOSiO2 2简写为简写为C C2 2S S,含量含量24%24%左右。左右。铝酸三钙铝酸三钙3 3 CaOCaOAlAl2 2O O3 3简写为简写为C C3 3A A,含量含量9%9%左右。左右。铁铝酸四钙铁铝酸四钙4 4CaOCaOAlAl2 2O O3 3FeFe2 2O O3 3简写为简写为C C4 4AFAF,含量含量9%9%左右。左右。第2页,本讲稿共60页硅酸盐水泥水化后主要有五种水化物,其性能见下表硅酸盐水泥水化后主要有五种水化物,其性能见下表水化产物水化硅酸钙水化铁酸钙氢氧化钙水化铝酸钙水化硫铝酸钙结
3、构状态胶 体胶 体板状晶体立方晶体针状晶体性 能胶凝状态,强度高,不溶于水棉絮状,胶凝性差,强度低,难溶于水强度较高,溶于水强度低,溶于水强度高,不溶于水提高早期强度2.2.水泥的凝结硬化过程水泥的凝结硬化过程 水泥加适量水,在发生水化反应的同时,还伴随着一系列的物水泥加适量水,在发生水化反应的同时,还伴随着一系列的物理化学变化过程,使水泥浆体逐渐凝结硬化,其过程大体可以理化学变化过程,使水泥浆体逐渐凝结硬化,其过程大体可以分四个阶段:分四个阶段:第3页,本讲稿共60页第一阶段:第一阶段:水泥加水后在水泥颗粒表面产生剧烈的水化反水泥加水后在水泥颗粒表面产生剧烈的水化反应,开始生成水化物应,开始
4、生成水化物 。第二阶段:第二阶段:随着水化反应的不断进行,以随着水化反应的不断进行,以C-S-HC-S-H为主形成为主形成半透膜层,堆积在水泥颗粒周围,膜层的存在减缓了外部半透膜层,堆积在水泥颗粒周围,膜层的存在减缓了外部水的渗入,使水化反映变慢,固称休止期。水的渗入,使水化反映变慢,固称休止期。第三阶段:第三阶段:水化物不断增多,膜层渐厚并互相连接,形成水化物不断增多,膜层渐厚并互相连接,形成了网状结构,使浆体的可塑性降低,逐渐失去流动性并开了网状结构,使浆体的可塑性降低,逐渐失去流动性并开始凝结,但不具有强度,称为凝结期。始凝结,但不具有强度,称为凝结期。第四阶段第四阶段:凝胶体和晶体进一
5、步发展,不断填充网结构的:凝胶体和晶体进一步发展,不断填充网结构的细孔,使结构逐渐紧缩,具有一定强度,即凝结终了,硬细孔,使结构逐渐紧缩,具有一定强度,即凝结终了,硬化开始称为硬化期。化开始称为硬化期。由上看出,整个水化过程中,由上看出,整个水化过程中,凝结和硬化是连续的互相交错凝结和硬化是连续的互相交错进行的。进行的。硬化后的水泥石其强度一开始增长快,以后逐渐减硬化后的水泥石其强度一开始增长快,以后逐渐减慢,有的甚至在几十年中,还在水化继续提高强度。慢,有的甚至在几十年中,还在水化继续提高强度。第4页,本讲稿共60页2 2、水泥水化凝结硬化的影响因素、水泥水化凝结硬化的影响因素 影响水泥水化
6、凝结硬化的因素很多。除了与水泥本身矿物组成影响水泥水化凝结硬化的因素很多。除了与水泥本身矿物组成及细度有关外,还与下列因素有关。及细度有关外,还与下列因素有关。(1 1)石膏掺量)石膏掺量 在水泥生产中,石膏作为一种原料,一个组在水泥生产中,石膏作为一种原料,一个组分,其主要功能是调节水泥的凝结硬化速度,分,其主要功能是调节水泥的凝结硬化速度,它起凝缓作用它起凝缓作用。(2 2)加水量)加水量 水泥水化的理论需水量一般占水泥重量的水泥水化的理论需水量一般占水泥重量的15%15%25%25%,但为了施工和应用的方便,拌制浆体和成型时,实,但为了施工和应用的方便,拌制浆体和成型时,实际加入量为水泥
7、重量的际加入量为水泥重量的40%70%40%70%,过多的水量在其硬化后,因,过多的水量在其硬化后,因其蒸发而留下较多的孔隙,将影响其速度,这是应用各种减水其蒸发而留下较多的孔隙,将影响其速度,这是应用各种减水剂的重要原因之一。同时,加水量也影响其凝结硬化过程。剂的重要原因之一。同时,加水量也影响其凝结硬化过程。(3 3)环境条件)环境条件 温度和湿度对水泥石强度的发展影响很大,潮温度和湿度对水泥石强度的发展影响很大,潮湿环境有利于强度的不断发展,低于湿环境有利于强度的不断发展,低于55水化硬化速度很慢,低水化硬化速度很慢,低于于00水化凝结硬化基本停止,也不会产生强度。水化凝结硬化基本停止,
8、也不会产生强度。第5页,本讲稿共60页(二)掺混合材的硅酸盐水泥(二)掺混合材的硅酸盐水泥 由硅酸盐水泥熟料与一定量的石膏和混合材一起磨制水硬性胶由硅酸盐水泥熟料与一定量的石膏和混合材一起磨制水硬性胶凝材料,均属该类硅酸盐水泥,这是硅酸盐水泥改善性能、节凝材料,均属该类硅酸盐水泥,这是硅酸盐水泥改善性能、节约熟料、提高产量利用资源增加品种的重要方法。约熟料、提高产量利用资源增加品种的重要方法。目前国内主目前国内主要有普通硅酸盐水泥要有普通硅酸盐水泥 、矿渣硅酸盐水泥、火山灰质硅酸盐水泥、矿渣硅酸盐水泥、火山灰质硅酸盐水泥和粉煤灰硅酸盐水泥四大种类。和粉煤灰硅酸盐水泥四大种类。1 1、混合材料、
9、混合材料 (1 1)活性混合材料)活性混合材料 常见的有火山灰、电厂粉煤灰及粒化高常见的有火山灰、电厂粉煤灰及粒化高炉渣等炉渣等,这类材料具有活性或潜在的水硬性,其本身不会硬化,这类材料具有活性或潜在的水硬性,其本身不会硬化或硬化极慢,而在激发剂的作用下可行成具有一定强度的水硬或硬化极慢,而在激发剂的作用下可行成具有一定强度的水硬性胶凝材料。性胶凝材料。(2 2)非活性混合材料)非活性混合材料 没有活性的火山灰、砂岩及石灰岩等这没有活性的火山灰、砂岩及石灰岩等这类材料仅起填冲作用,固称填充性混合材,它可在允许降低水类材料仅起填冲作用,固称填充性混合材,它可在允许降低水泥标号的前提下,增加产量和
10、减少水化热。泥标号的前提下,增加产量和减少水化热。第6页,本讲稿共60页2 2、掺混合材的硅酸盐水泥、掺混合材的硅酸盐水泥 掺混合材的四种水泥的基本特点见下表掺混合材的四种水泥的基本特点见下表 水泥品种水泥品种普通硅酸岩普通硅酸岩水泥水泥矿渣硅酸盐矿渣硅酸盐水泥水泥火山质硅酸火山质硅酸盐水泥盐水泥粉煤灰质硅酸粉煤灰质硅酸盐水泥盐水泥混合材混合材掺量掺量活性材活性材15%非活性材非活性材10%粒化高炉渣粒化高炉渣 20%70%火山灰火山灰 20%50%粉煤灰粉煤灰 20%40%特特 点点早期强度高,水早期强度高,水化热较大,耐冻化热较大,耐冻性好,耐硫酸盐性好,耐硫酸盐腐蚀差,干缩小。腐蚀差,干
11、缩小。早期强度低,后早期强度低,后期强度增长快,期强度增长快,水化热小,耐热水化热小,耐热性好,抗冻性性好,抗冻性差,干缩大。差,干缩大。抗渗性好,抗渗性好,耐热性差,耐热性差,其它与矿渣其它与矿渣水泥相同。水泥相同。干缩性小,抗干缩性小,抗裂性好,其它裂性好,其它与火山灰水泥与火山灰水泥相同。相同。第7页,本讲稿共60页(三)特种水泥(三)特种水泥 为满足工程的特殊要求而生产的水硬性胶凝材料统称为特种为满足工程的特殊要求而生产的水硬性胶凝材料统称为特种水泥水泥 。见表。见表4 4,P172P172。二、水泥调凝剂二、水泥调凝剂 水泥的凝结硬化水泥的凝结硬化对其强度发展及实用性有着密切的联系和
12、作对其强度发展及实用性有着密切的联系和作用。通常在水泥磨制过程中用。通常在水泥磨制过程中掺入适量具有调节功能的材料掺入适量具有调节功能的材料以以达调节其凝结时间的目的。达调节其凝结时间的目的。这类材料统称为水泥调节剂,有这类材料统称为水泥调节剂,有无机盐类、有机化合物及其它们的复合物。水泥调凝剂也可无机盐类、有机化合物及其它们的复合物。水泥调凝剂也可作水泥混凝土的调节剂。作水泥混凝土的调节剂。第8页,本讲稿共60页水泥和混凝土的调凝主要包括速凝和缓凝两个方面水泥和混凝土的调凝主要包括速凝和缓凝两个方面 :速凝剂速凝剂主要是通过消除水泥中石膏的缓凝作用,迅速增加生成难溶主要是通过消除水泥中石膏的
13、缓凝作用,迅速增加生成难溶盐和钙钒石而达到速凝的目的盐和钙钒石而达到速凝的目的;目前主要有两大类:铝酸盐;目前主要有两大类:铝酸盐类类 、硅酸钠类。、硅酸钠类。缓凝剂作用缓凝剂作用的机理目前有多种假说大致可分为吸附论、沉淀的机理目前有多种假说大致可分为吸附论、沉淀论、络合物论以及抑制核生成的学说等论、络合物论以及抑制核生成的学说等上述假说,均从不同方面阐述了缓凝作用机理,由于缓凝剂上述假说,均从不同方面阐述了缓凝作用机理,由于缓凝剂种类不同,其作用机理也不尽相同,任何一种学说都不可能种类不同,其作用机理也不尽相同,任何一种学说都不可能说明缓凝作用的全过程。说明缓凝作用的全过程。第9页,本讲稿共
14、60页在水泥的生产中在水泥的生产中,主要是掺石膏进行调凝,主要是掺石膏进行调凝,而在各种特殊水而在各种特殊水泥泥,如高温水泥、双快水泥、快硬硫铝酸盐水泥等,均需通,如高温水泥、双快水泥、快硬硫铝酸盐水泥等,均需通过加入其它缓凝剂、电解质如:酒石酸、柠檬酸、糖蜜、丙过加入其它缓凝剂、电解质如:酒石酸、柠檬酸、糖蜜、丙三醇、三醇、NaClNaCl、KClKCl、NaNONaNO3 3或硼酸等进行调凝。或硼酸等进行调凝。第10页,本讲稿共60页三三 其它助剂其它助剂(一)水泥激发剂(一)水泥激发剂 随着水泥品种的发展,特别是各种混合材的掺用为保证一随着水泥品种的发展,特别是各种混合材的掺用为保证一定
15、的水泥强度和性能,充分发挥各种原材料的潜能,采用定的水泥强度和性能,充分发挥各种原材料的潜能,采用激发剂则成为一项重要的技术,深受人们的重视。常用激激发剂则成为一项重要的技术,深受人们的重视。常用激发剂有:碱性激发剂、硫酸盐激发剂(主要是石膏类发剂有:碱性激发剂、硫酸盐激发剂(主要是石膏类 )。)。矿渣硅酸盐水泥矿渣硅酸盐水泥主要采用硫酸盐激发剂,掺入石膏除了调凝主要采用硫酸盐激发剂,掺入石膏除了调凝之外兼有激发作用;火山灰质和粉煤灰质水泥一般采用碱性之外兼有激发作用;火山灰质和粉煤灰质水泥一般采用碱性激发剂激发剂 。第11页,本讲稿共60页(二二)水泥助磨剂水泥助磨剂 水泥生产属高能耗工业水
16、泥生产属高能耗工业 ,其中生料处理和熟料粉磨占总能耗,其中生料处理和熟料粉磨占总能耗的的17%17%左右。左右。我国大部分水泥企业使用的粉磨设备是管磨机,我国大部分水泥企业使用的粉磨设备是管磨机,粉磨效率极低,约有粉磨效率极低,约有97%97%能量转化为热能而白白地耗散掉,仅能量转化为热能而白白地耗散掉,仅有有0.1%0.1%0.6%0.6%的能量真正用于粉磨的能量真正用于粉磨-增加物料新表面。增加物料新表面。为了提高粉磨效率、降低能耗,采用化学添加剂为了提高粉磨效率、降低能耗,采用化学添加剂(助磨剂助磨剂),即在粉磨过程中,加入即在粉磨过程中,加入0.03%0.03%0.5%0.5%的助磨剂
17、,可显著提高粉的助磨剂,可显著提高粉磨效率,可在相同细度的条件下,缩短粉磨时间,降低能耗,磨效率,可在相同细度的条件下,缩短粉磨时间,降低能耗,增加台时产量或在粉磨时间相同的前提下,提高水泥细度和增加台时产量或在粉磨时间相同的前提下,提高水泥细度和强度,同时还可以提高粉体流动性,利于装卸。用于助磨的强度,同时还可以提高粉体流动性,利于装卸。用于助磨的物质大多是醇类、酚类、胺类、皂类、酯类及其些多元酸的物质大多是醇类、酚类、胺类、皂类、酯类及其些多元酸的盐等。它们的掺量一般在盐等。它们的掺量一般在0.01%0.01%0.08%0.08%。第12页,本讲稿共60页(三)矿物复合外加剂(三)矿物复合
18、外加剂 以以活性矿物活性矿物为主要组分,复合一些其它组分为主要组分,复合一些其它组分(如:塑化、缓如:塑化、缓凝、早强剂等凝、早强剂等)配置的外加剂称矿物复合外加剂。配置的外加剂称矿物复合外加剂。主要用于主要用于提高水泥和混凝土的标号,改善水泥和混凝土的和易性和耐提高水泥和混凝土的标号,改善水泥和混凝土的和易性和耐久性,配置专用性水泥等。久性,配置专用性水泥等。常用的矿物原料有硅粉、沸石、粉煤灰、矿渣和钢渣等。常用的矿物原料有硅粉、沸石、粉煤灰、矿渣和钢渣等。凡是具有高活性的酸性氧化物都可。凡是具有高活性的酸性氧化物都可。第13页,本讲稿共60页为了改善生料的易烧性,即为提高熟料质量和降低能耗
19、,国为了改善生料的易烧性,即为提高熟料质量和降低能耗,国内外多采取加入矿化剂。内外多采取加入矿化剂。矿化剂能够提高水泥的强度。矿化剂能够提高水泥的强度。一般一般碱土金属和碱金属的化合物,如碱土金属和碱金属的化合物,如CaFCaF2 2、NaFNaF、CaClCaCl2 2、CaHPOCaHPO4 4、MgCOMgCO3 3等都有较好的矿化助熔效果。如果两种或三种矿化等都有较好的矿化助熔效果。如果两种或三种矿化剂复合使用,则都比它们各自单独使用时的效果要好。剂复合使用,则都比它们各自单独使用时的效果要好。(四)(四)矿化剂矿化剂 第14页,本讲稿共60页(五)水泥防潮剂(五)水泥防潮剂 普通水泥
20、在存放期间易普通水泥在存放期间易吸潮风化吸潮风化和和降低活性降低活性,这是众所周,这是众所周知的现象。普通的知的现象。普通的425425#、525525#水泥存放水泥存放3636个月活性损失约个月活性损失约20%30%20%30%。因此,需要加入水泥防潮剂,例如:木沥青水泥。因此,需要加入水泥防潮剂,例如:木沥青水泥防潮剂。木沥青防潮水泥是在水泥磨制时加入约防潮剂。木沥青防潮水泥是在水泥磨制时加入约0.3%0.3%的木的木沥青。木沥青的加入,对水泥的粉磨效率,水泥及混凝土沥青。木沥青的加入,对水泥的粉磨效率,水泥及混凝土性能均产生系列的影响。性能均产生系列的影响。第15页,本讲稿共60页第二节
21、第二节 石膏及其制品外加剂石膏及其制品外加剂 石膏在化工、医药、工艺美术、装饰及建筑材料工业中,石膏在化工、医药、工艺美术、装饰及建筑材料工业中,都有广泛的应用,是重要的都有广泛的应用,是重要的气凝性胶凝材料气凝性胶凝材料之一。之一。石膏按成分可分为石膏按成分可分为天然石膏天然石膏和和化学石膏化学石膏两类;天然石膏分为两类;天然石膏分为天然二水石膏(天然二水石膏(CaSOCaSO4 42H2H2 2O O)和天然无水石膏(和天然无水石膏(CaSOCaSO4 4)两种,两种,通常所称的石膏,一般指天然二水石膏;通常所称的石膏,一般指天然二水石膏;化学石膏是化工或化学石膏是化工或其它工业所排出的含
22、二水硫酸钙的废渣其它工业所排出的含二水硫酸钙的废渣 。第16页,本讲稿共60页石膏石膏按功能分类按功能分类分为分为建筑石膏、模型石膏和高强石膏建筑石膏、模型石膏和高强石膏;建筑石膏和模型石膏是由天然二水石膏在建筑石膏和模型石膏是由天然二水石膏在107170107170下煅烧下煅烧而成的而成的型型半水石膏。半水石膏。模型石膏煅烧温度为模型石膏煅烧温度为190190,其白度要求比建筑石膏高(白,其白度要求比建筑石膏高(白度应大于度应大于8080),与适量水结合可形成二水石膏、产生强度。),与适量水结合可形成二水石膏、产生强度。高强石膏是在加压蒸气处理二水石膏时,形成的高强石膏是在加压蒸气处理二水石
23、膏时,形成的型型半水半水石膏,加水后很快形成强度比建筑石膏高数倍的试体。石膏,加水后很快形成强度比建筑石膏高数倍的试体。第17页,本讲稿共60页(一)调凝剂:(一)调凝剂:建筑石膏的凝结时间,标准规定:初凝不建筑石膏的凝结时间,标准规定:初凝不小于小于6 6minmin,终凝不大于终凝不大于3030minmin。高强石膏初凝不小于高强石膏初凝不小于3 3minmin,终凝不小于终凝不小于5 5minmin,不大于不大于3030min.min.由于这两种石膏易于凝结,由于这两种石膏易于凝结,应用时要掺加缓凝剂,调节凝结时间,以满足实际需要。应用时要掺加缓凝剂,调节凝结时间,以满足实际需要。二二
24、石膏制品外加剂石膏制品外加剂 1 1、丙三醇、乙二醇、柠檬酸盐类、乳酸及其盐、甲醇化物、丙三醇、乙二醇、柠檬酸盐类、乳酸及其盐、甲醇化物、单宁酸、硼酸及其盐及亚硫酸纸浆废液等。单宁酸、硼酸及其盐及亚硫酸纸浆废液等。它们均通过物理、它们均通过物理、化学的方式,吸附于半水石膏上,从而降低其溶解度,实现化学的方式,吸附于半水石膏上,从而降低其溶解度,实现缓凝。缓凝。第18页,本讲稿共60页2 2、骨胶、蛋白胶、淀粉渣、蜜糖渣、各种动物胶等大分子、骨胶、蛋白胶、淀粉渣、蜜糖渣、各种动物胶等大分子量的物质,量的物质,对半水石膏起到一种胶体保护作用,而致缓凝对半水石膏起到一种胶体保护作用,而致缓凝。3 3
25、、醋酸钙、碳酸钙及磷酸盐等,、醋酸钙、碳酸钙及磷酸盐等,它们能改变石膏结晶结构它们能改变石膏结晶结构而致缓凝。而致缓凝。第19页,本讲稿共60页(二)减水剂(二)减水剂 半水石膏的水化,理论需水量为半水石膏的水化,理论需水量为18.61%18.61%,而实际上,为达到,而实际上,为达到一定的操作要求,建筑石膏的加水量为一定的操作要求,建筑石膏的加水量为50%70%50%70%,高强石膏,高强石膏加水量为加水量为30%40%30%40%,多余的水将在硬化过程中逐渐逸出,使多余的水将在硬化过程中逐渐逸出,使硬化体系形成空隙,影响其强度和吸水率,为此,掺入减水硬化体系形成空隙,影响其强度和吸水率,为
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