分析化学复习资料(共12页).doc

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1、精选优质文档-倾情为你奉上绪论了解：1.分析化学及其任务和作用，尤其是在药学领域中的作用： （定义：是研究物质化学组成、含量、结构和形态等化学信息的分析方法及理论的一门科学，是一门独立的化学信息科学。） 2.分析化学的分类：（1. 无机分析和有机分析；2.化学分析和仪器分析; 3.常量，微量，半微量和超微量分析; 4.例行分析和仲裁分析） 3.分析化学的发展趋势 4.分析过程和步骤（第一和第二章教学大纲不作考试要求）第三章掌握：误差产生的原因和减免方法：（产生原因一般为特定因素（如仪器，分析的方法和人的操作等）和偶然的不确定的因素（如温度，气压和电压不稳等），前者教系统误差，后者为偶然误差）准

2、确度和精密度的表示方法：（准确度：相对误差和绝对误差；精密度：偏差，平均偏差，相对平均偏差，标准偏差和相对标准偏差）相对平均偏差：标准偏：差 相对标准偏差详见书本P30、P313. 准确度与精密度两者间的关系和提高分析结果准确度的方法：（关系：精确度是准确度的前提，精确度高准确度却不一定高，因为存在系统误差；提高方法：校正仪器等方法）（相关的运算公式请记住！尤其是标准偏差和相对标准偏差！） 有效数字的表示方法和运算规则 （1）科学计数法：×103, .×103, 2.00×103 分别表示有位，位和位有效数字；倍数和分数视为无限多位有效数字和形式取小数位数作为有效

3、数字的位数，如：11.02，9.6×10-12有效数字为两位首位数字大于8的时候在进行乘除法计算时算多以为有效数字 （）加减法：以小数位数少的为准乘除法：以有效数字位数少的为准四舍六入五留双法：1. 5后面有非零数字进位，例如：0.1251进位为0.13； 2. 后面有或没有数字进偶则进，进单则舍，例如：0.135进位为0.14,而0.125由于进位后为0.13,舍去，保留为0.12。了解：系统误差和偶然误差的特点和减免方法 系统误差：（特点：一般有固定的方向（正/负）和大小，重复测定时重复出现。减免方法：改变分析方法，校正仪器，操作规范等） 偶然误差：（特点：大小和正负都不固定，不

4、能用加校正值方法来消除。减免方法：多次测量减小平均值） 第四章掌握：1.掌握滴定分析法的有关基本概念，例如：化学计量点，标准溶液，基准物质，标定，滴定度等 （化学计量点：也叫等量点，当加入滴定剂的量与被测物的量之间，正好符合化学反应式所表示的化学计量关系时，称反应到达了化学计量点；标准溶液：已知其准确浓度的试剂溶液；基准物质：直接配制标准溶液或标定溶液浓度的物质。标定：用基准物或另一种已知浓度的标准溶液来滴定；滴定度：有两种：（TA：以每毫升标准溶液中所含溶质的质量表示，例如0.g/ml,表示每毫升HCL溶液中含HCL的质量为0.g。：表示每毫升标准溶液相当于被测物质的质量，例如：NaOHHC

5、L=0.g/ml,表示每毫升NaOH标准溶液恰好可以和0.HCL反应。）滴定终点：指示剂变色点；终点误差：指示剂变色点和化学计量点的误差）（滴定度是重点，它的书写规格，表示意义以及运用和计算都要掌握！） 2.滴定分析的特点和滴定分析对反应的要求 (特点: 1.准确度高；2.仪器简单，操作简单，成本低；3.速度慢；4.灵敏度低；5.只适用于常量组分分析； 要求: 1.无副反应；2.需定量完成（）；反应要迅速；有确定终点的方法) 3.标准溶液的配制，标定，基准物质的条件，标准溶液的表示方法（标准溶液的配制：直接法（准确称取基准物，溶解后准确稀释成一定的体积。）和间接法（1.先配置近似浓度溶液2.

6、用基准物或另一种已知浓度的标准溶液标定，3. 计算），基准物质的条件：1.组成与化学式相符；2. 纯度足够高（）；3.性质稳定，无副反应；4. 有较大的摩尔质量。标准溶液的表示方法：1.物质的量浓度（）；质量浓度（w=m/V）；3.质量百分数和体积百分数） 4.滴定分析的有关计算 （CB=nB/V; nB=mB /MB; mB= CB. MB. VB ; TA/B=b/a(CA.MB); mB= TA/B×VA ; TT=mT/VT ; TA/B=mB/VT) 熟悉：常用的滴定方法 （1.直接滴定法；2.间接滴定法；3.置换滴定法；4.返滴定法）了解：滴定分析中的化学中平衡相关习题：

7、一选择题：1.下列数据中，有效数字为四位数的是：（） A.PH=10.36 B.0.0002mol/L C.0.0170 D.19.072.配制1000ml 0.1 mol/L HCL 标准溶液，需量取8.3mL 12mol/L浓HCL（ B） A.用滴定管量取 B.用量筒量取 C.用刻度移液管量取 D.用胶头滴管量取3.有四个学生从滴定管读同一体积，得到下面四个数据，读得正确的是（）22ml22.1ml C. 22.10ml D. 22.100ml4.测定值和真实值之间接近的程度称之为（A）准确度偏差误差精密度下列叙述正确的是（）精密度高系统误差一定小准确度与精密度没有关系准确度高一定要精密

8、度高精密度高准确度一定高6.标定HCL溶液的基准物是（A）A.Na2CO3 B.KHC8H4O4 C.Na2C2O4 D.CaCO3二 判断题 标准溶液配制主要有直接法间接法。盐酸标准溶液一般采用直接法配制（F）2.将0.修约为两位有效数字，写成0.64（T）3.按照试样用量，可将分析方法分为常量成分分析，微量成分分析和痕量成分分析（）准确度可用相对误差来衡量，精密度可用偏差来衡量（）三问答题：什么叫基准物质？基准物质应具备哪些条件？你在做盐酸的标定时使用什么作为基准物质？答：基准物质：能直接配制标准溶液或标定溶液浓度的物质。基准物质的条件：1.组成与化学式相符；2. 纯度足够高（）；3.性质

9、稳定，无副反应；4. 有较大的摩尔质量。四计算题：P34，15题P42，14题（答案请参考老师给的课件药物分析化学习题解答）第5章 酸碱滴定法掌握：酸：能给出质子的物质碱：能接受质子的物质两性物质：既能给出也能接受质子的物质共轭酸碱对：酸(HA)失去质子变为碱(A-), 碱A-得到质子形成酸(HA), 这种酸与碱的共轭关系称为共轭酸碱对酸碱反应的实质是质子的转移溶剂的质子自递反应：一分子溶剂作为碱接受一分子溶剂作为酸给出的质子，这种发生再溶剂分子见的质子转移反应称为溶剂的质子自递反应酸碱的强度：在水溶液中，酸碱的强度决定于酸将质子给予水分子或碱从水分子中获取质子的能力。可用其平衡常数 Ka或

10、Kb的大小来衡量。Ka值越大，酸的酸性越强，离解程度越大，给出质子的能力越强；Kb值越大，碱的碱性越强，离解程度越大，得到质子的能力越强酸碱指示剂的变色原理：酸碱指示剂一般是有机弱酸或有机弱碱，其酸式和其共轭碱式有不同颜色，当溶液PH值改变时，指示剂共轭酸碱对发生互相转变，由于结构上的变化从而引起颜色变化。指示剂的变色范围及其影响因素：弱酸性指示剂变色范围：pkhin-1PKhin+1,弱碱性指示剂变色范围:14-PK(in-)-114-PK(in-)+1影响因素：1 指示剂用量 2溶液温度 3离子强度 4溶剂 5滴定程序影响滴定突跃范围大小的因素：溶液浓度，溶剂自身离解常数指示剂的选择原则：

11、溶液PH值计算：一元强酸：PH=PKa 一元强碱溶液PH=PKb 一元弱酸：PH= Lg 一元弱碱：PH=14-Lg熟悉：各种类型的酸碱滴定法：强碱滴定弱酸，强酸滴定弱碱，多元酸的滴定，碱量法，酸量法几种常用指示剂的变色范围及颜色变化情况：指示剂 变色范围 变色点 酸式颜色 碱式颜色甲基红 4.46.2 5.1 红 黄甲基橙 3.14.4 3.5 红 黄酚酞 8.010.0 9.1 无 红了解：酸碱滴定法的应用第6章 非水溶液中的酸碱滴定掌握：非水滴定法的基本原理：溶剂的性质：离解性（分子间能发生质子自递反应）酸碱性（溶质的离解是通过溶剂接受质子或给予质子得以实现的，因此其酸度不仅与其本身有关

12、，还与溶剂的酸碱性有关）极性（溶剂极性越强，溶质的酸度/碱度越大）均化效应（把几种不同强度的酸（或碱 ）均化到溶剂合质子（或溶剂阴离子）水平的效应）区分效应（能区分不同的酸或碱的强弱的效应）酸性溶剂是酸的区分性溶剂；是碱的均化性溶剂。碱性溶剂是碱的区分性溶剂；是酸的均化性溶剂。熟悉：溶剂的分类（酸性溶剂，碱性溶剂，惰性溶剂）溶剂的选择（溶解性，应增强组分的酸碱性，增大滴定突跃范围，无副反应，价格、粘度、挥发性、回收）以冰醋酸为溶剂，高氯酸为标准溶液滴定弱碱的原理和方法了解：非水酸碱滴定常用的标准溶液，基准物质和指示剂第七章 沉淀滴定法（chapter7-8 directed by 曾丽秀）掌握

13、：银量法的指示剂：1） 铬酸钾指示剂（又名Mohr法）原理：在测定卤离子时，加入K2CrO4作指示剂，用AgNO3标准溶液滴定，根据分步沉淀原理，由于AgCl的溶解度（1.25*10-5mol/kg）小于Ag2CrO4的溶解度（1.3*10-4 mol/kg），所以在滴定过程中AgCl首先沉淀出来，而Ag+2CrO42-Ksp(Ag2CrO4),不能形成Ag2CrO4沉淀，当AgCl沉淀完全后，过量一点AgNO3溶液与CrO42-反应生成生成砖红色的Ag2CrO4沉淀，指示滴定终点。测定条件:每50ml100ml滴定液中加入5% K2CrO4溶液1ml就可以了（在测定Br-时适当增加CrO42

14、-的浓度）；滴定应在中性或微碱性（PH值6.510.5）条件下进行。应用范围：该法适用于直接滴定Cl-，Br不适合测定I-、SCN-。2) 铁胺矾指示剂法（又名Volhard法）原理：用铁胺矾NH4Fe(SO4)2 ·12H2O作指示剂，测定银盐或卤素化合物，可分直接滴定和返滴定。直接滴定法：终点前：Ag+ + Cl- AgCl Ag+（剩余）+ SCN- AgSCN 终点时: Fe3+ + SCN- Fe(SCN)2+(淡棕红色)测定条件：酸性条件下（防止Fe3+水解）测定，本方法可以避免PO43-、AsO43-、CrO42-、CO32-等离子的干扰；旋摇，避免沉淀转化。应用范围：

15、用来测定Cl-，Br-，I-、SCN-及Ag+等，在测定I-时，指示剂应该在加入过量的AgNO3溶液后才能加入，否则Fe3+将氧化I-为I2，产生误差。3) 吸附指示剂法（又名Fajans法）原理：利用沉淀对有机染料（一般为荧光黄）的吸附而改变颜色，指示滴定终点。荧光黄是有机弱酸，用HFIn表示，其解离式为：HFIn FIn- + H+ （可逆） 黄绿色（AgCl）Ag+吸附Fin- （AgCl）Ag+ 黄绿色 粉红色测定条件：增大沉淀面积（加入糊精，避免大量中性盐存在，防止胶体凝聚），使终点的颜色变得更明显；滴定必须在中性，弱碱性或很弱的酸性（如HAc）溶液中进行；胶体微粒对指示剂离子的吸附

16、能力应该略小于被测离子的吸附能力，否则指示剂将在化学剂量点前变色。卤化银对卤素和几种常用的吸附剂的吸附力的大小次序为：I -二甲基二碘荧光黄Br-曙红Cl-荧光黄在测定Cl-时不能用曙红作指示剂，因为曙红阴离子在滴定开始受到沉淀的吸附力就比Cl-强，就是说，滴定一开始就会变色。应用范围：使用不同的吸附指示剂，可用来测定Cl-，Br-，I-及SCN-等离子。总结：方法指示剂原理酸度应用范围铬酸钾指示剂法K2CrO4终点时生成红色的Ag2CrO4沉淀6.5-10.5Cl-,Br-, Ag+,CN-铁铵矾指示剂法硫酸铁氨终点时生成淡棕红色Fe(SCN)2+0.1-1.0 mol/L HNO3Ag+,

17、Cl-, Br-,I-, CN-,吸附指示剂法荧光黄,曙红等终点时胶体沉淀吸附指示剂离子发生变色因吸附指示剂不同Ag+,Cl-, Br-,I-, SCN-, SO42-熟悉：1.影响银量法滴定突跃的因素：溶液的浓度；浓度越大，突跃范围越大；沉淀的溶解度；溶解度越小，突跃范围越大。2.银量法的标准溶液的配制：AgNO3标准溶液课直接用基准物配制，也可用分析纯的硝酸银配制，然后再用基准物氯化钠标定，标定可用上述3种方法中的任意一种，但在好采用与测定样品相同的方法标定。NH4SCN溶液的浓度可直接用硝酸银标准溶液标定。了解：银量法滴定曲线的计算银量法的示例（见书本的P81）习题1、如果将30.00m

18、L AgNO3溶液作用于0.1173g NaCl，过量的AgNO3需用3.20mL NH4SCN溶液滴定至终点。已知滴定20.00mL AgNO3溶液需要21.00mL NH4SCN，计算：（1）AgNO3溶液的物质的量浓度；（2）NH4SCN的物质的量浓度。解：nAgNO3：nNaCl：nNH4SCN=1：1：1CAgNO3×30.00mL/1000=0.1173g/MNaCl+CNH4SCN×3.20 mL/1000CAgNO3×20.00mL= CAgNO3×21.00mLCAgNO3=0.07447mol/LCAgNO3=0.07092mol/L

19、2、仅含纯的NaBr和NaI的混合物0.2500g，用22.01mL AgNO3溶液（0.1000mol/L）滴定，可使沉淀完全，求样品中NaBr和NaI的百分含量。解：nNaBr：nNaI：nAgNO3=1：1：1nNaBr + nNaI = CAgNO3×V AgNO3=0.1000mol/L×22.01mL/1000nNaBr ×MNaBr + nNaI ×MNaI=0.2500gnNaBr=0.molnNaI=0.mol则NaBr%=nNaBrMNaBr/0.2500g×100=69.97%NaI%= nNaIMNaI/0.02500g

20、×100=30.03%3、取含有NaCl和NaBr的样品0.6000g，用重量法测定，得到两者的银盐沉淀为0.4482g；另取同样质量的样品，用沉淀滴定法测定，消耗0.1084mol/L AgNO3溶液24.48mL，求NaCl和NaBr的含量。 解：nNaCl：nNaBr：nAgNO3=1：1：1nNaCl×MAgCl+nNaBr×MAgBr=0.4482gnNaCl+nNaBr =(CV)AgNO3=0.1084mol/L×24048mL/1000=0.mol解得：nNaCl=0.molnNaBr=0.molNaCl%=nNaClMNaCl/0.60

21、00g×100=10.97%NaBr%=nNaBrMNaBr/0.6000g×100=26.91%第八章 配位滴定法掌握：1. 配位滴定原理：EDTA和金属离子M+（+代表离子，不代表化学价）形成有特殊颜色的螯合物，当该金属离子M+反应完了后，EDTA和金属离子指示剂形成另外有显著颜色差异的螯合物，此时指示滴定终点。用已知的EDTA溶液的浓度算出未知金属离子M+的浓度。2. EDTA的特点和基本性质：乙二胺四乙酸（EDTA）有4个可解离的H+,常以Y代表乙二胺四乙酸的阴离子，故它又可用H4Y表示。EDTA能溶于碱性和氨性溶液中，不溶于酸和一般的有机溶剂，微溶于水，所以分析上

22、用其钠盐（NaH2Y· 2H2O）作为滴定剂，也常常写作EDTA。3. 金属指示剂的作用原理：当待测金属离子消耗完了后，EDTA夺取金属指示剂中的金属离子，使指示剂游离出来，显示特殊颜色，从而指示终点。熟悉：1.配位滴定法对反应的基本要求，配位化合物的特点；（见P95）游离指示剂和指示剂金属离子配合物间有显著颜色差别指示剂与金属离子配合物的稳定性必须小于EDTA与金属离子的配合物的稳定性指示剂与金属离子形成的配合物应易溶于水，显色反应要迅速。2.金属指示剂的封闭现象与掩蔽作用；（见p95）封闭现象：某些指示剂与金属离子形成更稳定的配合物而不能被EDTA置换，实验看不到终点，这种现象成

23、为封闭现象。掩蔽作用:在不干扰离子而消除其作用。4. 配位滴定常用标准溶液及其标定EDTA标准溶液（0.05mol/L）锌标准溶液（0.05mol/L）其标定见P96了解：副反应对主反应的影响；（P93）配位滴定的滴定方式：直接滴定和返滴定（P97-99）配位滴定的应用（钙、镁、锌、铝等离子的测定）（P97-99）课后习题：（p99）3.用0.01060mol/LEDTA标准溶液滴定水中钙和镁的含量。取100.0mL水样，以铬黑T为指示剂，在pH值10.0时滴定，消耗EDTA31.30mL;另取水样 100.0mL，加NaOH使呈强碱性，Mg2+生成Mg（OH）2沉淀，用钙紫红素为指示剂，用E

24、DTA滴定，消耗19.20mL，计算（1）水的硬度（以CaCO3mg/L表示Ca2+、Mg2+）；（2）水中的钙和镁的含量（分别用CaCO3mg/L、MgCO3mg/L表示）。解：（1）在100.0mL水中，nMg2+ + nCa2+=31.30mL×0.01060mol/L×10-3LnCa2+=19.20ml×0.01060mol/L×10-3L解得: nMg2+=1.2826×10-4nCa2+=2.0352×10-4那么水的硬度D=（nMg2+ nCa2+）MCaCO3=（1.2826×10-4+2.0352

25、5;10-4）×100.09×1000/100=322.1mg/L（2）镁的含量mMgCO3= nMg2+×M MgCO3=1.2826×10-4×84.31×1000/100=108.1mg/L镁的含量mCaCO3= nCa2+×M CaCO3=2.0352×10-4×100.09×1000/100=203.7 mg/L4.称取干燥Al（OH）3凝胶0.3986g于250ml量瓶中，溶解后吸取25.00ml，精密加入0.05000mol/LEDTA溶液25.00ml，过量的EDTA液用0.05

26、000mol/L标准锌溶液返滴，用去15.02ml，求样品中Al2O3的百分含量。解：25.00ml 的溶液含有的Al3+的物质的量为n=25.00×0.05000×10-3-15.02×0.05×10-3 =4.99×10-4 mol2Al（OH）3 = Al2O3+3H2O那么Al2O3的含量为：nAl2O3=（1/3）×（4.99×10-4 mol×78g/mol-0.3986×1/10）/18=nAl(OH)3 +2nAl2O3=25.00×0.05000×10-3-15.02

27、×0.05×10-3 =4.99×10-4 molnAl(OH)3M Al(OH)3 +nAl2O3 M Al2O3=0.3986×1/10那么Al2O3的含量为Al2O3%=m Al2O3/0.03986g=63.81%· 5.称取葡萄糖酸钙试样0.5500g，溶解后，在pH=10的氨性缓冲液中用EDTA滴定（铬黑T为指示剂），滴定用去EDTA液（0.04985mol/L）24.50ml，试计算葡萄糖酸钙的含量。· 解：公式可见p97C6H10CaO65H2O%=0.04985mol/L×24.50ml×10-3

28、×M C6H10CaO65H2O/（s样品×1000）×100%=99.57%分析化学第九，第十章复习提要（一定要结合书本看，这些只是概要，还有就是看作业）第九章 氧化还原滴定法一氧化还原滴定法-以氧化还原反应为基础的滴定分析法二氧化还原滴定法的特点（熟悉）-机理复杂，多步反应，反应速度缓慢，常伴有副反应三氧化还原反应的实质-是氧化剂获得电子和还原剂失去电子的过程半反应-还原反应 -氧化反应四氧化还原电对-每一种元素的氧化态和还原态组成一个氧化还原电对五可逆电对-在反应的任一瞬间，能建立起平衡，符合能斯特方程。如Fe3+/Fe2+, I2/I-, Fe(CN)63

29、-/Fe(CN)64-六-电极电位-衡量离子/原子失去或获得电子的趋势七标准电极电位-电位差始终是两个电对的电极电位之差。标准电极电位是当指定电极中与电极反应有关的所有物质都处于热力学标准态时（氧化态和还原态的分析浓度均为 1 mol / L），并以氢标准电极作为参比电极（即氢的标准电极电位值定为0）与氢标准电极比较，电位较高的为正，电位较低者为负。八能斯特 (Nernst) 方程（掌握）九氧化还原反应进行的方向（掌握）-判断反应进行的方向：吉布斯自由能（两组电对的电极电位差） < 0-反应向正反应方向进行 > 0-反应向逆反应方向进行 = 0-反应达到平衡十氧化还原反应进行方向的

30、影响因素 ：盐效应，氧化态和还原态的浓度，副反应等对相关浓度有影响的因素（酸度，沉淀反应，沉淀反应）十一：氧化还原反应进行的程度（掌握）十二：氧化还原反应的速度及影响因素（掌握）：浓度，温度，催化剂十三：氧化还原滴定法的基本原理，重要的滴定反应（掌握）十四：氧化还原指示剂的变色范围；指示剂的变色点为（当InOx=InRed时）十五：选择氧化还原指示剂的原则：指示剂变色范围部分或全部落在滴定突跃范围内十六：碘量法：（直接和间接）(掌握)1.碘量法是基于I2的氧化性及I-的还原性的分析法2.碘量法滴定的条件; 酸度：弱酸性、中性或弱碱性3.碘量法的指示剂: 直链淀粉-直链淀粉 + I2 深蓝色配合

31、物)4.标准溶液的配制与标定5.碘量法的应用十七。各种氧化还原滴定法的滴定结果的计算第十章 电位法和永停滴滴法一， 分类-原电池：能自发的将化学能变成电能电极反应自发进行。 电解池：需要从外部电源提供能量使电极反应进行（电能变为化学能）二无论是原电池还是电解池，发生还原反应的电极为阴极，而发生氧化反应的电极为阳极。三电极电位的能斯特方程在电位法中的应用（掌握）-书本124页四电位分析法（掌握）1.实质-在零电流电位下，测定两电极（参比电极和指示电极）之间的电位差。2. 参比电极和指示电极的定义和分类，结构，特点，原理（熟悉）-书本124至1253.电位滴定法确定终点的方法（掌握）-书本129页

32、的三幅图。五PH计测定溶液PH值的原理和方法（掌握）1参比电极-饱和甘汞电极SCE2指示电极-玻璃电极3.4.由于液接电位及玻璃点位不对称电位常有微小波动，K值也会有些变动。为克服这一缺点，可采用”两次测量法”进行测定六永停滴定法的原理和方法（掌握）书本132-133-在一定的外加电压下，使电极发生电解反应，应用计量点前后点解过程中产生电流变化来指示终点的方法。第十一章：紫外可见分光光度法 （chapter11、13 directed by 刘凤燕）说明：由于各种原因，特别是技术问题，具体练习看老师给的pdf文件。希望大家支持。掌握：1， 紫外可见分光光度法的基本原理；2，透光率和吸光率的定义

33、及其关系；（P138）3， 吸光系数的物理意义及其两种表达方式；（P142）4， Lambert-Beer 定律及其在定量测定中的运用；（P141）5， 偏离定律的因素；（P143）6， 紫外可见分光光度法单组分定量的各种方法（包括吸光系数法，标准曲线法，对照法）。（P151）熟悉：1， 仪器的基本构造，基本部件和使用方法；2， 用紫外可见分光光度法对化合物进行定性鉴别和纯度检查的方法；了解：1，吸收光谱的产生（光的性质，分子能级与电磁波普，紫外光谱的产生，电子跃迁的类型，发色团和助色团，吸收带）3， 分光光度计的类型；第十三章：液相色谱法掌握：1， 色谱法的分类和基本术语；（184）2， 分

34、配系数与容量因子的定义及二者之间的关系；3， 吸附，分配色谱法的基本原理，固定相和流动相的选择；（分别参考P185和P188）4， 薄层色谱法的原理，条件和选择。（p193）5， 比移值:Rf（P193）6， 分离度：Rs（P194）熟悉：薄层色谱法的操作步骤。（P195）了解：薄层色谱法的相关知识；（P203）离子交换柱色谱（离子交换树脂，种类及性能）和分子排阻色谱法第十四章气相色谱法以气体为流动相的色谱法，称为气相色谱法（GC）气相色谱法的分类：按固定相的聚集状态不同，分为气固色谱法及气液色谱法。按分离原理，气固色谱属于吸附色谱，气液色谱属于分配色谱。按色谱操作形式来分，气相色谱属于柱色谱

35、，按柱的粗细不同，可分为填充色谱法和毛细管色谱法两种。气相色谱法的特点：高性能，高灵敏度，高选择性，操作简单，应用广泛。有关术语色谱流出曲线：样品产生的电信号随时间变化的曲线。色谱峰：流出曲线突起部分称为色谱峰。正常的色谱峰为不对称峰，不对称峰有两种，拖尾峰和前延峰。基线：在操作条件下，色谱柱后没有组分流出时的流出曲线称为基线。稳定的基线应是一条平行于横轴的直线。基线反映仪器的噪音随时间的变化。保留值：保留时间，死时间，调整保留时间或校正保留时间，保留体积，死体积(也是流动相体积Vm)，调整保留体积或校正保留体积。标准差（）： 为正态分布曲线上拐点间距离之半。半峰宽 （W½）：峰高一

36、半处的峰宽成为半峰宽。峰宽（W）：通过色谱峰两侧的拐点做切线，在基线上的截距。峰宽与半峰宽的关系：W=1.699W½容量因子（k）：k=K 组分在两相间达到分配平衡时，在固定相与流动相中的量之比。因此容量因子也称质量分配系数。k0时，化合物全部存在于流动相中，在固定相中不保留，k越大，说明固定相对此组分的容量越大，出柱慢，保留时间越长。分配系数比（a）：等于容量因子之比也等于调整保留时间之比。塔板理论数：色谱的柱效参数之一,用于定量表示色谱柱的分离效率（简称柱效）理论塔板数理论塔板高度：H=L/n L为色谱柱长，n为理论塔板数常见气相色谱检测器的基本原理：1 热导检测器（TCD）：根

37、据被检测组分与载气的热导率不同来检测组分的浓度变化。2 氢焰离子化检测器（FID）：利用有机物在氢焰的作用下，化学电离而形成离子流，借测定离子流强度进行检验。分离度R：相邻两组分色色谱峰的保留时间之差与色谱峰的基线宽度总和之半的比值。参考（课本P219）定量方法：主要有归一化法，外标法和内标法。三种方法对进样量的要求：归一化法不需要准确的进样量，而外标法和内标法则需要准确的进样量。归一化法计算公式：（见课本P225）习题：1.GC中最常用的载气为a.氮气 b.氧气 c.甲烷气 d.乙炔气答案：a2.色谱分离时，两组分之间的分离度达多大才算完全分开？a.1.0 b.1.2 c.1.5 d.2.0

38、 答案 c3.色谱法的主要功能是a.判断未知物结构 b.确定未知物的官能团 c.分离分析 d.测定未知物的保留时间答案 c4.在色谱柱中，达到分配“平衡”后，组分在固定相(s)与流动相(m)中的浓度(c)之比 称为：a.离解常数 b.络合常数 c.分配系数 d.容量因子答案 C5.在色谱柱中，达到分配“平衡”后，组分在固定相(s)与流动相(m)中的质量(W)之比 称为：a.离解常数 b.络合常数 c.分配系数 d.容量因子答案 d6.在气液色谱中得到下列数据：组分的保留时间为5.0min，死时间为1.0min，固定液体积为2.0ml，柱出口处载气体积流速为50ml/min，试计算该组份的分配系

39、数K。 解：k=K k=(5-1)/1=4 Vs=2 Vm=50*(tm)=50*1=50 K可得7.在一根理论塔板数为9025的色谱柱上，测得异辛烷和正辛烷的调整保留时间为810s和825s，则该柱分离上述两组分所得到的分离度是多少？分析：保留时间知道Tr1 和 Tr2 已知，理论塔板数n知道，由n=16(tr/W)²可得W, 即可知道R了。第十五章 高效液相色谱法（HPLC）基本原理：高效液相色谱法的分离原理与经典液相色谱法一致高效液相色谱法按固定相不同可分为液液色谱法和液固色谱法；按色谱原理不同可分为分配色谱法（液液色谱）和吸附色谱法（液固色谱）等。目前，化学键合相色谱应用最为

40、广泛，它是在液液色谱法的基础上发展起来的。将固定液的官能团键合在载体上，形成的固定相称为化学键合相，具有固定液不易流失的特点，一般认为有分配与吸附两种功能，常以分配作用为主。C18（ODS）是最常使用的化学键合相。根据固定相与流动相极性的不同，液-液色谱法又可分为正相色谱法和反相色谱法，当流动相的极性小于固定相的极性时称正相色谱法，主要用于极性物质的分离分析；当流动相的极性大于固定相的极性时称反相色谱法，主要用于非极性物质或中等极性物质的分离分析 HPLC的保留值等色谱分析有关术语以及分配系数、分配比、塔板高度、分离度、选择性等方面均与气相色谱相一致 高效液相色谱法的主要分离类型有液固色谱法（

41、吸附色谱法）；液液分配色谱法；化学键合相色谱法；离子交换色谱法；凝胶色谱法（体积排阻色谱法） 化学键合色谱法：键合相色谱法是由液液分配色谱法发展起来的。液液分配色谱将固定液机械地涂渍在担体上组成固定相。尽管选用不与固定液互溶的溶剂作流动相，但在色谱过程中固定液仍会有微量溶解。固定相会不断流失，即使流动相先通过前置柱，再进入色谱柱，但仍难以完全避免固定液的流失。 正相键合相色谱法分离原理：在正相色谱法中，共价结合到载体上的基团都是极性基团，如胺基、氰基、二醇基等。流动相溶剂是与吸附色谱中的流动相很相似的非极性溶剂，如庚烷、已烷及异辛烷等。由于固定相是极性，因此流动溶剂的极性越强，洗脱能力也越强，即极性大的溶剂是强溶剂。正相色谱法的分离机理属于分配色谱。 反相键合相色谱法的分离原理：在反相色谱法中，一般采用非极性键合固定相，如硅胶-C18H37（简称ODS或C18）、硅胶-苯基等，用强极性的溶剂为流动相，如甲醇/水，乙腈/水，水和无机盐的缓冲液等。流动相的极性比固定相的极性强。 这一章定量分析方法与上一章气相色谱法相同。反相，正向色谱的区别之一也是特点之一：反相色谱中极性大的先出峰，正相色谱相反。1.HPLC法中，正相色谱是指a.固定相极性大于流动相极性 b.固定相极性小于流动相极性c.固定相极性等于流动相极性 d.固定相为键合相答案a专心-专注-专业