全国高中学生化学竞赛-苟宝迪教授参考答案2.pdf
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1、1无机化学模拟试题 1第 1 1 题 将 Cl2用导管通入盛有较浓的 NaOH 和 H2O2的混和液的广口瓶中,在导管口与混和液的接触处有闪烁的红光出现,这是因为通气后混合液中产生的 ClO被 H2O2还原,产生能量较高的单线态氧分子,它立即转变为普通氧分子,将多余的能量以红光放出。1-1实验时,广口瓶中 ClO与 H2O2反应,反应的离子方程式是:-1-2222C lO +HOO +C l +HO1-2用分子轨道结构式表示单线态氧分子中电子的排布情况:第 2 2 题 解释下列各种现象。2-1Li 是 IA 族元素,但其性质却与 IIA 族的 Mg 很相似。利用“对角线规则”解释。2-2已知:
2、MnO4 + 8H+ + 5e Mn2+ + 4H2O Eo = +1.49V S2O82 + 5e 2SO42 + 4H2O Eo = +2.05V若将过二硫酸铵加入硫酸锰溶液中,加热并不见紫色 MnO4的生成。反应速率慢,需加入 Ag+催化。2-3Fe(CN)64逆磁性,而Fe(H2O)62+为顺磁性。利用晶体场理论讨论Fe(CN)64,强场,低自旋;Fe(H2O)62+,弱场,高自旋。22-4实验室中采用向红磷与 H2O 混合物中滴加 Br2的方法制取少量 HBr。为什么不能向红磷与 Br2的混合物中滴加 H2O?红磷和 Br2混合后,产生易挥发的 PBr3,难以控制反应速率。将红磷和
3、H2O 混合,通过滴加 Br2控制生成 PBr3的速率,生成的 PBr3水解产生 HBr。2-5CaF2在 1000时尚不能离解,而 CuI2在正常温度下已不稳定了,解释这两种化合物稳定性的差异。 CaF2属于离子晶体,而 CuI2易转化成 CuI。2-6用铜粉还原 Cu2+盐溶液来制备 CuCl 时,为什么要用浓盐酸?生成配离子CuCl2,使溶液中 Cu+浓度减低到非常小,反歧化的电动势升高 E0,反应才能向反方向进行。2-7P4O10分子中 PO 键长有两种,分别为 139pm 和 162pm,试解释不同的原因。 P4O10中有 6 个桥氧,4 个端氧。桥氧和磷之间为单键,端氧和磷之间为双
4、键。2-8把一块冰放在 0的水中,另一块冰放在 0的盐水中,各有什么现象发生。 由于溶液的依数性,冰在 0的盐水中会融化。2-9邻羟基苯甲酸的熔点低于对羟基苯甲酸,试解释其原因。 分子内氢键的形成影响熔、沸点。2-10在低温下水自发地结成冰,是否违反了熵增加原理。 体系熵减小,但环境熵增加。第 3 3 题 某离子晶体经 X 射线分析鉴定属于立方晶系,晶胞参数a=4.00。在晶胞中顶点位置为 Mg2+离子占据,体心位置为 K+离子所占据,所有棱心位置为 F-离子所占据。3-1写出晶体的化学组成:KMgF3。3-2晶体中 Mg2+的氟配位数为: 6 ;K+的氟配位数为: 12 。33-3K+和 M
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