中学化学竞赛试题-格氏试剂.docx

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1、中学化学竞赛试题资源库格氏试剂A组 CH3CHOH2CH3CH2OH CH3CH2OHHBrCH3CH2BrH2O CH3CH2BrMgCH3CH2MgBr CH3CH2CH2CH3O2CH3CH2CH2CH3 CH3CH2CH2CH3CH3CH2MgBr(CH3CH2)3COH (CH3CH2)3COH(CH3CH2)2CCHCH3 (CH3CH2)2CCHCH3Br2(CH3CH2)2CBrCHBrCH3卤代烃（RX）与镁于室温下在干燥乙醚中反应，生成卤化烃基镁（RMgX）：RXMgRMgX这种产物叫“Grignard Reagent”（格氏试剂）。格氏试剂很活泼，能与许多物质发生反应。与

2、具有活性氢的化合物（HY）作用，生成相应的烃：RMgXHYRH（YOH、OR、X、NH2、NHR、CCH等）它还能与具有羰基结构的化合物（醛、酮等）发生加成反应，产物水解成醇：基于V.Grignard的这一巨大贡献，他曾获1912年诺贝尔化学奖。2，3二溴3乙基戊烷（）是一个孪二卤代烷。试以3戊醇和乙醛为原料，通过利用格氏试剂合成之。 （1）3种 CH3MgBr和COCH2CH3 MgBr和CH3COCH2CH3CH3CH2MgBr和COCH3（2）Br2BrHBrBrMgMgBr2CH2CH2O22CH3CHOMgBrCH3CHOCH(OMgBr)CH3CH(OMgBr)CH3H2OCH(O

3、H)CH3已知卤代烃与金属镁反应生成“格林试剂”，如：RXMgRMgX（格林试剂）。利用格林试剂与羰基化合物（醛、酮）等的反应可以合成醇类，如： （1）现欲合成化合物，用格林试剂与相应的醛或酮加成，一共有_种方法，试写出所用格林试剂与相应醛或酮的结构简式。（2）试以苯、溴、乙烯、镁、水、空气等为主要原料，辅以必要的催化剂，合成化合物CH(OH)CH3，写出有关反应的化学方程式并注明反应条件。 CHCHCH3CHOCH3COOH（A）CHCHCH2CH2CH3CH2OH（B）CH3COOHCH3CH2OHCH3COOC2H5（C）CH2CH2CH3CH2Cl（D）CH3CH2NgCl（E）2CH

4、3CH2NgClCH3COOC2H53甲基3戊醇已知RXMgRMgX2RMgXRCOOR请用乙炔为基本原料合成3甲基3戊醇。所用到的有机原料均由乙炔合成，无机原料自选。B组 写出下列反应的方程式，并画出产物AH的结构式。 A：BrCH2CH3 B：CH3CH2OH C：CH3CHO D：CH3CH2MgBr E：CH3CH2CH(CH3)OMgBr F：CH3CH2CH3 G：CH3CH2CH3 H：卤代烃和金属镁在乙醚中反应生成烷基卤代镁（RMgX），称为格林试剂，它是重要的有机合成试剂，可与羰基化合物反应制醇。B催化剂CNaOHADMgEHBrCH2CH2HGF3甲基3戊醇水解D氧化水解现

5、有乙烯和必要的无机原料合成3甲基3戊醇，合成路线如下：请写出AH物质的结构简式： A： C： D：已知卤代烃RX（或Br）可以和金属反应生成烃基金属有机化合物。后者又能与含羰基化合物反应生成醇：RBrMgRMgBrRCH2OMgBrRCH2OH有机酸和PCl3反应可以得到羧酸的衍生物酰卤：ROHRCl苯在AlCl3催化下能与卤代烃作用生成烃基苯：RClR有机物A、B分子式均为C10H14O，与钠反应放出氢气并均可经上述反应合成，但却又不能从羰基化合物直接加氢还原得到。A与硫酸共热可得到C和C，而B得到D和D。C、D分子中所有碳原子均可共处于同一平面上，而C和D却不行。请以最基础的石油产品（乙烯

6、、丙烯、丙烷、苯等）并任选无机试剂为原料依下列路线合成B，并给出A、C、D的结构简式及下述指定结构简式合成B的路线。 完成下列反应中括号内的反应条件或产物（D为氢的同位素）： CH3OHCH2OCH3OOHCH3ICH3MgICH3CH2OMgICH3CH2OHCH3CHO(CH3)2CHOMgI(CH3)2CHOH(CH3)2CO(CH3)3COMgI(CH3)3COHGrianard试剂是一种常用的有机合成试剂，通常可用卤代烃来制备，例如：CH3IMgCH3MgIGrignard试剂可以与许多有机物反应，例如，它和羰基（O）发生加成反应。反应中，它的组成中的烃基加到羰基的碳原子上而卤镁基的

7、镁原子加到氧原子上，反应产物再经水解，氧原子上的卤镁基就会被水中的羟基取代而生成醇。甲醇经多步反应，其中包括Grigflgnd试剂的反应，就可以得到叙丁醇(CH3)3COH，全部反应过程，除甲醇及其反应产物外不需要添加任何其他有机试剂（使用的有机溶剂不计）。试按反应步骤逐步写出由甲醇合成叔丁醇的所有反应式（反应箭头左右分别写反应物和有机产物，添加的试剂写在箭头上面，使用的有机溶剂不作要求）。C组 3己酮 5种羰基化合物A（C6H12O）和格氏试剂B反应，然后水解，则生成化合物C，化合物C与浓H2SO4共热，形成异构化的烃类化合物D（C7H14）的混合物，试写出A的结构简式，并且它能使D的异构体

8、最多（虽然所得量相差很大），同时写出C的可能结构和D的异构体的数目。 （1）C：Br D：MgBr E：CH2CH2OH F：CH2CH2Br G：CH2CH2MgBr H： （2）CH3CHCH2H2O CH3Cl2CH2ClCH2MgClB化合物A和B是著名的香料：A B其中A可按下列路线合成：（1）写出CH的结构简式（2）以甲苯、丙烯及必要的无机试剂为原料合成B。 （1） （2） （3）CH3MgX和CH3CH2CH2CH2CH3 CH3CH2MgX和CH3CH2CH2CH3 CH3CH2CH2MgX和CH3CH2CH3卤代烷可以跟金属镁反应得到有机合成很有用的格氏试剂。RXMgRMgX（R一烃基） 黏稠液体（格氏试剂）格氏试剂可以跟醛酮的羰基起加成反应，羰基加在碳基碳原子上，得到的镁盐水解后生成相应的醇。（1）某化合物A的分子式为C10H14O，具有水果香型，它由下列合成路线（下图）制得，请填写方框中化合物的结构式。（2）设计一个合理路线，实现由正丙醇制备正丁醇，写出各步反应的条件和产物。（3）制备3甲基3己醇可以选用3种不同的格氏试剂和3种不同的醛或酮作反应物，试写出这3对反应物。参考答案（D6）7