放射化学分离方法PPT课件.ppt
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1、关于放射化学分离方法第一张,PPT共九十八页,创作于2022年6月 已发现了112种元素,2800余种核素,271种是稳定的,其余的都是放射性的。放射性核素通常与其母体、其它子体以及其它放射性核素共存,要得到某种放射性核素就必须进行一些分离。常用的分离方法有:沉淀法、溶剂萃取法、色谱法等。第二张,PPT共九十八页,创作于2022年6月1 放射化学分离中涉及的若干概念放射化学分离中涉及的若干概念1.1放射性放射性 某些核素自发放出粒子或射线,或在轨道电子俘获后放出射线,或发生自发裂变的性质。1.2 放射性元素放射性元素 具有放射性的化学元素。第三张,PPT共九十八页,创作于2022年6月1.3
2、放射性核素放射性核素 某种元素中发生放射性衰变的核素。放射性核素按其来源有天然放射性核素和人工核素之分。1.4载体载体 载体是以适当的数量载带某种微量物质共同参与某化学或物理过程的另一种物质。载体与被载带物具有相同的化学行为,最终能与放射性物质一起被分离出来。第四张,PPT共九十八页,创作于2022年6月载体有两类:同位素载体、非同位素载体。分离226Ra加入Ba,127I对131I,1H对3H等。稳定同位素的可溶性盐类作载体 89Sr、90Sr用SrCl2;137Cs用CsCl没有稳定同位素的放射性核素,应用化学性质相似的稳定元素的盐类作载体。147PmNd(NO3)3;99TcNH4ReO
3、4载体溶液的浓度一般10mg元素/ml,加入1020mg。第五张,PPT共九十八页,创作于2022年6月1.5 反载体反载体 为了减少分离过程对杂质核素的载带,在加入被分离核素和载体之外,还必须加入这些杂质核素的稳定同位素或化学类似物,以减少它们对被分离核素和器皿的污染,即起反载带作用,这类稳定同们素或化学类似物就称为反载体或抑制体。用MnO2从95Zr-95Nb体系中吸附95Nb时,加入稳定的Zr。第六张,PPT共九十八页,创作于2022年6月1.6 放射性核素纯度放射性核素纯度 放射性核素纯度也称放射性纯度,指在含有某种特定放射性核素的物质中,该核素的放射性活度对物质中总放射性活度的比值。
4、(该物质中可能有多种放射性核素,放射性核素纯度只与其中放射性杂质的量有关,而与非放射性杂质的量无关)。第七张,PPT共九十八页,创作于2022年6月1.7 放射化学纯度放射化学纯度 简称放化纯度,指在一种放射性样品中,以某种特定的化学形态存在的放射性核素占总的该放射性核素的百分数(该物质中可能有多种放射性核素,只针对某一种放射性核素而言)。第八张,PPT共九十八页,创作于2022年6月1.8 比活度比活度 单位质量的某种放射性物质的放射性活度。S=A/(mA+m)对于无载体的纯放射性核素,S0=K/MTS0该放射性核素的一个特征常数,比活度的单位为Bq/g。k值:S/60min/60h/24d
5、/365a第九张,PPT共九十八页,创作于2022年6月 例:某单位有一个226Ra放射源,该源的放射性物质为Ba(226Ra)CO3,其活度为3700Bq,质量为1.0g。问该源的放射性核素质量为多少?稳定物质的质量为多少?226Ra的质量为:1.010-7g,稳定物质质量为:1.0-1.010-7=1.0g。第十张,PPT共九十八页,创作于2022年6月例:计算1g下列放射性核素的 :226Ra、210Po、238U、222Rn、220Rn、219Rn。单位(Bq/g)238U:T1/2=4.468109a226Ra:T1/2=1602a220Rn:T1/2=55.6s222Rn:T1/2
6、=3.82d第十一张,PPT共九十八页,创作于2022年6月第十二张,PPT共九十八页,创作于2022年6月第十三张,PPT共九十八页,创作于2022年6月1.9放射性浓度放射性浓度 放射性浓度C是指单位体积某放射性活度。C=A/V 单位为Bq/ml 或Bq/L。例题:配1000ml浓度为10Bq/ml标准铀溶液,需分析纯U3O8多少克?(已知:238U、235U、234U的丰度分别为:99.275%,0.720%,0.0054%;比活度S0分别为:12.4Bq/mg,79.4Bq/mg,2.3105Bq/mg;U的平均匀原子量为237.98,O的平均匀原子量为16)第十四张,PPT共九十八页
7、,创作于2022年6月1、根据平均原子量及丰度计算U的量;2、如以g为单位,则要注意与Bq/mg对应。解:设需要m gU3O8第十五张,PPT共九十八页,创作于2022年6月 氚单位TU:表示每1018个氢原子中有一个氚原子。某环境水样,经分析其浓度为5 TU/L,用Bq/L表示为多少?第十六张,PPT共九十八页,创作于2022年6月 解:1L水样重为1000g,水样中的3H活度为:第十七张,PPT共九十八页,创作于2022年6月其它常用的浓度单位其它常用的浓度单位一般溶液的浓度 重量百分比浓度:100克溶液中所含溶质的克数(W/W)。重量体积百分比:100ml溶液中所含溶质的克数(W/V)。
8、体积百分浓度:100ml溶液中所含原装液体试剂的毫升数。第十八张,PPT共九十八页,创作于2022年6月标准溶液的浓度 当量浓度(N):表示1升溶液中所含溶质的克当量数。摩尔浓度(M):表示1升溶液中所含溶质的摩尔数。第十九张,PPT共九十八页,创作于2022年6月滴定度(T):表示1ml标准溶液相当于待测物质的毫克数。铀的容量法分析中,标准钒酸铵溶液对铀的滴定度(mgml-1)。第二十张,PPT共九十八页,创作于2022年6月1.10 分配系数分配系数 D 某一物质M在不相溶的两相中达到分配平衡即在两相中的浓度不再变化时,它分别在两相中的表观浓度之比。如131I在水和CCl4中的分配。第二十
9、一张,PPT共九十八页,创作于2022年6月1.11 分离系数分离系数 是指物料中两种物质经过某一分离过程后分别在不相溶的两相中相对含量之比,它表示两物质经过分离操作之后所达到的相互分离的程度。第二十二张,PPT共九十八页,创作于2022年6月与D之间的关系可表示为:越大于1或越少于1,两种物质越容易分离,若等于1,则两种物质无法分离。第二十三张,PPT共九十八页,创作于2022年6月 如:在Purex流程中,加入TBP-煤油,将 、萃取放有机相中,使U、Pu与其它杂质分离;加入U()将Pu()还原成Pu(),钚反萃入水中,使铀、钚分离。第二十四张,PPT共九十八页,创作于2022年6月1.1
10、2 化学回收率化学回收率Y 放射性核素的化学回收率可通过测量其活度来计算:第二十五张,PPT共九十八页,创作于2022年6月 分离效率可以通过加入载体或者加入放射性示踪剂的方法来测定。当载体的化学状态与被分离的放射性核素的化学状态完全相同时,化学收率可用载体的化学收率来表示。第二十六张,PPT共九十八页,创作于2022年6月例:1、从铀矿石中分离提取227Ac,235U活度为1000Bq,分离得到的227Ac经测定,其活度为754Bq,求其化学收率?2、从铀矿石中分离提取227Ac,已知矿石重为100g,矿石铀品位为1.5%,235U的丰度为7.2、T1/2为7.038108a,如果化学收率为
11、55.5%,求能得到多少Bq 227Ac?阿佛加德罗常数为6.021023。第二十七张,PPT共九十八页,创作于2022年6月1.13 净化系数净化系数DF 净化系数又称去污系数或去污因子,它是衡量分离过程对某种放射性杂质去除程度的一种指标。当欲分离核素在分离过程中的化学回收率接100%,第二十八张,PPT共九十八页,创作于2022年6月净化系数用放射性活度来计算可表示为:对各种干扰测定的入放射性杂质的去污系数愈高,则测定的欲分离核素放射性活度愈可靠。一般要求DF高于103以上。第二十九张,PPT共九十八页,创作于2022年6月例 在Purex流程中,已知初始铀活度为5.5Ci,钚的活度为4.
12、2106Bq,铀中去钚后,铀活度为5.487Ci,钚的活度为1.2103Bq,求去污系数?第三十张,PPT共九十八页,创作于2022年6月2 分离方法分离方法2.1 共沉淀法共沉淀法 此法是放射化学分离中应用最早的一种分离方法,它有一定的优点,同时也有一定的缺点。现在此法还经常使用。(1)基本原理 共沉淀法是利用微量物质随常量物质一起生成沉淀现象来进行分离、浓集和纯化微量物质的一种方法。早期研究共沉淀规律的有哈恩、赫洛宾等,其中亨德森和克雷克西提出了一个公式。第三十一张,PPT共九十八页,创作于2022年6月式中:x0、x微量组分在体系和晶体中的量;y 0、y常量组分在体系和晶体中的量;D结晶
13、系数。影响共沉淀的因素有:温度、液相组成、固相组成及溶剂等。第三十二张,PPT共九十八页,创作于2022年6月共沉淀有以下两种:1)无机共沉淀法:共结晶共沉淀法和吸附共沉淀法。2)有机共沉淀法:难溶的离子缔合物、难溶的金属螯合物、有机胶体的吸附作用而生成的共沉淀。第三十三张,PPT共九十八页,创作于2022年6月(2)共沉淀法的分离技术与条件选择1)载体的选择和沉淀剂的选择 载体选择:尽量选用同位素载体,也可选用非同位素载体。为了减少分离过程中放射性杂质对欲分离核素的污染,必须加入反载体。一般情况下,载体量在520mg,反载体量10mg为宜。第三十四张,PPT共九十八页,创作于2022年6月沉
14、淀剂的选择:沉淀剂与载体生成的共沉淀化合物溶解度要小;对杂质的载带少,去污系数高;沉淀性能好,易于固液分离;有利于分离操作和制源测量。第三十五张,PPT共九十八页,创作于2022年6月溶度积常数KSP:第三十六张,PPT共九十八页,创作于2022年6月第三十七张,PPT共九十八页,创作于2022年6月2)载体和被载带核素化学状态的调节 在共沉淀法中为了充分载带欲分离核素,必须使溶液中的载体与欲分离核处于相同的化学状态。为了消除载体和欲分离核素之间因同位素交换的不完全而导致共沉淀的不完全,可采用以下两种方法:一是向溶液中加入欲分离核素可能存在的所有价态的同位素载体,然后通过氧化还原反应,使载体与
15、欲分离核素的价态趋于一致;二是只加入一种价态的同位素载体,然后通过氧化还原反应,使载体与欲分离核素的价态趋于一致。第三十八张,PPT共九十八页,创作于2022年6月3)共沉淀产物纯度的提高提高方法有:加反载体或络合剂;控制溶液的酸度;采用均相沉淀法;改变氧化价态;选择适当的沉淀条件;进行多次沉淀;洗涤沉淀。第三十九张,PPT共九十八页,创作于2022年6月(3)共沉淀法的应用 主要用于环境和生物样品的放射化学分析中;净化放射性废水和沾污的饮水中的应用。第四十张,PPT共九十八页,创作于2022年6月第四十一张,PPT共九十八页,创作于2022年6月2.2 溶剂萃取法(1)概述 溶剂萃取法又叫液
16、-液萃取法,有其优缺点,是放射性核素分离的常用的方法之一。优点:方法简便,分离速度快,适用于短寿命放射性核素的分离;选择性好,回收率高,可用于制备无载体的源;设备简单,操作方便,易于自动化;可供选择的萃取剂多等。缺点:有机物的毒性、易挥发性及易燃性等。第四十二张,PPT共九十八页,创作于2022年6月萃取法涉及到的一些概念:1)萃取剂和稀释剂 通常把有机相中能将处于水相中的欲萃取物质转移到有机相的有机试剂叫做萃取剂。这了改善萃取剂的某些物理性能而加入的有机溶剂叫稀释剂。第四十三张,PPT共九十八页,创作于2022年6月2)反萃取剂 能使被萃取物质从有机相返回到水相溶液的试剂。如在铀浸出液-30
17、%TBP(TBP+煤油)萃取铀,有机相用水清洗,洗出铀。TBP为萃取剂、煤油为稀释剂、水为反萃取剂 第四十四张,PPT共九十八页,创作于2022年6月3)萃取率E 经萃取而进入有机相的欲萃取物的量占其在两相中总量的百分数。萃取率E与分配系数D萃的关系:R为相比,其值为有机相与水相的体积之比,即V有/V水。第四十五张,PPT共九十八页,创作于2022年6月E与D的关系:当R=1时,第四十六张,PPT共九十八页,创作于2022年6月(2)萃取机理和萃取剂的种类1)萃取机理 是指萃取过程中萃取剂与欲萃取物间相互作用的机制以及萃取过程的规律。萃取过程的本质有的是根据物质在两相中溶解度的不同进行分离的物
18、理分配过程,但大多数则是将萃取物由亲水性转为疏水性可萃取物的化学分配过程。如用TBP萃取U(),亲水的 疏水的 第四十七张,PPT共九十八页,创作于2022年6月2)萃取剂的种类第四十八张,PPT共九十八页,创作于2022年6月 a 惰性萃取剂(CCl4、CHCl3、C6H14等),萃取剂与萃取物不发生化学反应,欲萃取物在两相之间按溶解度大小进行分配;b 中性含氧萃取剂(酮类、醚类、醇类等)具有一定极性的含氧有机化合物,在酸的作用下萃取剂先与水生成烊离子,再与欲萃取物发生离子缔合反应,也称盐萃取;第四十九张,PPT共九十八页,创作于2022年6月 中性含氧萃取剂形成烊盐的能力与其所含氧原子的配
19、位能力有关,大致有如下的关系:醚醇酸酯酮醛。第五十张,PPT共九十八页,创作于2022年6月 c 中性磷类萃取剂,这类萃取剂是指磷酸分子(HO)3PO中的三个羟基全被烷基酯化或取代所生成的化合物。这类萃取剂的萃取能力取决于P=O键的极性;第五十一张,PPT共九十八页,创作于2022年6月反应式:这类萃取剂的萃取能力取决于P=O键的极性,其大小顺序:第五十二张,PPT共九十八页,创作于2022年6月 d 酸性磷类萃取剂,这类萃取剂是指磷酸分子(HO)3PO中的一个或二个羟基被烷基酯化或取代所生成的化合物;第五十三张,PPT共九十八页,创作于2022年6月 e 胺类萃取剂,指氨分子NH3中三氢原子
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