五章热力学二定律Thesecondlawofthermodynamics.ppt

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1、五章热力学二定律Thesecondlawofthermodynamics Still waters run deep.流静水深流静水深,人静心深人静心深 Where there is life,there is hope。有生命必有希望。有生命必有希望51 热热力学第二定律力学第二定律一、自发过程的方向性一、自发过程的方向性只要只要Q不大于不大于Q，并不违反第一定律并不违反第一定律QQ?2重物下落，水温升高重物下落，水温升高;水温下降，重物升高水温下降，重物升高？只要重物位能增加小于等于水降内能只要重物位能增加小于等于水降内能减少，不违反第一定律。减少，不违反第一定律。电流通过电阻，产生热量电

2、流通过电阻，产生热量对电阻加热，电阻内产生反向对电阻加热，电阻内产生反向电流电流？只要电能不大于加入热能，不只要电能不大于加入热能，不违反第一定律。违反第一定律。3归纳：归纳：1）自发过程有）自发过程有方向性方向性；2）自发过程的反方向过程并非不可进行，而是）自发过程的反方向过程并非不可进行，而是 要有要有附加条件附加条件；3）并非所有不违反第一定律的过程均可进行。）并非所有不违反第一定律的过程均可进行。能量转换方向性的能量转换方向性的实质是实质是能质能质有差异有差异无限可转换能无限可转换能机械能，电能机械能，电能部分可转换能部分可转换能热能热能不可转换能不可转换能环境介质的热力学能环境介质的

3、热力学能4 能质降低的过程可自发进行，反之需一定条件能质降低的过程可自发进行，反之需一定条件补偿过补偿过程，其总效果是总体能质降低。程，其总效果是总体能质降低。代价代价代价代价5二、第二定律的两种典型表述二、第二定律的两种典型表述1.克劳修斯叙述克劳修斯叙述热量不可能热量不可能自发地不花代价地自发地不花代价地从低温从低温 物体传向高温物体。物体传向高温物体。2.开尔文开尔文-普朗克叙述普朗克叙述不可能制造不可能制造循环循环热机，只从热机，只从一一 个热源个热源吸热，将之吸热，将之全部全部转化为功，而转化为功，而 不在外界留下任何影响不在外界留下任何影响。3.第二定律各种表述的等效性第二定律各种

4、表述的等效性T1 失去失去Q1 Q2T2 无得失无得失热机净输出功热机净输出功Wnet=Q1 Q26三三.关于第二类永动机关于第二类永动机理想气体可逆等温膨胀理想气体可逆等温膨胀环境一个热源环境一个热源?吸收热量全部转变成功吸收热量全部转变成功?例例例例A344155752 卡诺循环和卡诺定理卡诺循环和卡诺定理一、卡诺循环及其热效率一、卡诺循环及其热效率 1.卡诺循环卡诺循环是是两两个热源的个热源的可逆可逆循环循环82.卡诺循环热效率卡诺循环热效率?910讨论：讨论：2）3）第二类永动机不可能制成。第二类永动机不可能制成。4）实际循环不可能实现卡诺循环，原因：）实际循环不可能实现卡诺循环，原因

5、：a）一切过程不可逆；一切过程不可逆；b）气体实施等温吸热，等温放热困难；气体实施等温吸热，等温放热困难；c）气体卡诺循环气体卡诺循环wnet太小，若考虑摩擦，太小，若考虑摩擦，输出净功极微。输出净功极微。5）卡诺循环指明了一切热机提高热卡诺循环指明了一切热机提高热 效率的方向。效率的方向。1）即即循环净功小于吸热量，必有放热循环净功小于吸热量，必有放热q2。11二、逆向卡诺循环二、逆向卡诺循环 制冷系数制冷系数：TcT-Tc 12供暖系数供暖系数：TRTR-T0 13三、概括性卡诺循环三、概括性卡诺循环 1.回热和极限回热回热和极限回热 2.概括性卡诺循环及其热效率概括性卡诺循环及其热效率1

6、4四、卡诺定理四、卡诺定理 定理定理1：在在相同温度相同温度的高温热源和相同的低温热源的高温热源和相同的低温热源 之间工作的之间工作的一切可逆循环一切可逆循环，其，其热效率都相热效率都相 等等，与可逆循环的，与可逆循环的种类无关种类无关，与采用哪种，与采用哪种 工质也无关工质也无关。定理定理2：在同为温度在同为温度T1的热源和同为温度的热源和同为温度T2的冷源的冷源 间工作的间工作的一切不可逆循环一切不可逆循环，其热效率必，其热效率必小小 于可逆循环热效率于可逆循环热效率。理论意义：理论意义：1）提高热机效率的途径：可逆、提高）提高热机效率的途径：可逆、提高T1，降低降低T2；2）提高热机效率

7、的极限。提高热机效率的极限。例例A44015515五、多热源可逆循环五、多热源可逆循环 1.平均吸（放）热温度平均吸（放）热温度注意：注意：1）Tm 仅在可逆过程中有意义仅在可逆过程中有意义2.多热源可逆循环多热源可逆循环2)16循环热效率归纳：循环热效率归纳：讨论：热效率讨论：热效率适用于一切工质，任意循环适用于一切工质，任意循环适用于多热源可逆循环，任意工质适用于多热源可逆循环，任意工质适用于卡诺循环，概括性卡诺循环适用于卡诺循环，概括性卡诺循环,任意工质任意工质1753 熵和热力学第二定律的数学表达式熵和热力学第二定律的数学表达式一、熵是状态参数一、熵是状态参数 1.证明证明：任意可逆过

8、程可用一组任意可逆过程可用一组 初、终态相同的由可逆初、终态相同的由可逆 绝热及等温过程组成的绝热及等温过程组成的 过程替代。过程替代。如图，如图，1-2可用可用1-a，a-b-c及及c-2代替。代替。需证明：需证明：1-a及及1-a-b-c-2的功和热量的功和热量分别相等。分别相等。令面积令面积18又又所以所以192.熵参数的导出熵参数的导出令分割循环的可逆绝热线令分割循环的可逆绝热线无穷大无穷大，且任意两线间距离，且任意两线间距离0 则则20 讨论：讨论：1）因证明中仅利用卡诺循环，故与工质性质无关；）因证明中仅利用卡诺循环，故与工质性质无关；2）因）因s是状态参数，故是状态参数，故s12

9、=s2-s1与过程无关；与过程无关；克劳修斯积分等式克劳修斯积分等式，（Tr热源温度热源温度）s是状态参数是状态参数令令3）21二、克劳修斯积分不等式二、克劳修斯积分不等式用一组等熵线分割循环用一组等熵线分割循环可逆小循环可逆小循环不可逆小循环不可逆小循环可逆小循环部分：可逆小循环部分：不可逆小循环部分：不可逆小循环部分：22可逆部分可逆部分+不可逆部分不可逆部分可逆可逆“=”不可逆不可逆“s2（可逆达可逆达终态），如：终态），如：q=03)并不意味着并不意味着因为：因为：263）由克氏不等式由克氏不等式与第二定律表达式相反与第二定律表达式相反！？！？27四、不可逆过程熵差计算四、不可逆过程熵

10、差计算 即设计一组或一个初、终态与即设计一组或一个初、终态与不可逆过程相同的可逆过程，计不可逆过程相同的可逆过程，计算该组可逆过程的熵差即可。算该组可逆过程的熵差即可。2854 熵方程与孤立系统熵增原理熵方程与孤立系统熵增原理一、熵方程一、熵方程1.熵流和熵产熵流和熵产其中其中吸热吸热“+”放热放热“”系统与外界系统与外界换热换热造成系造成系统熵的变化统熵的变化。（热）熵流（热）熵流29sg熵产，熵产，非负非负不可逆不可逆“+”可逆可逆“0”系统进行系统进行不可逆过程不可逆过程造成系统熵的增加造成系统熵的增加例例：若若TA=TB，可逆，取可逆，取A为系统为系统30取取B为系统为系统若若TATB

11、，不可逆，取不可逆，取A为系统为系统31 所以，单纯传热，若可逆，系统熵变等于熵流；若不可逆系统所以，单纯传热，若可逆，系统熵变等于熵流；若不可逆系统熵变大于熵流，差额部分由不可逆熵产提供。熵变大于熵流，差额部分由不可逆熵产提供。2.熵方程熵方程 考虑系统与外界发生质量交换，系统熵变除（热）考虑系统与外界发生质量交换，系统熵变除（热）熵流，熵产外，还应有质量迁移引起的质熵流，所以熵流，熵产外，还应有质量迁移引起的质熵流，所以熵方程应为：熵方程应为：流入流入系统熵系统熵-流出流出系统熵系统熵+熵产熵产=系统系统熵增熵增其中其中流入流入流出流出热迁移热迁移质迁移质迁移造成的造成的热热质质熵流熵流例

12、例A4221441例例A4412553例例A44226532流入流入流出流出熵产熵产熵增熵增33 熵方程核心：熵方程核心：熵可随热量和质量迁移而转移；可在不可逆过程中自熵可随热量和质量迁移而转移；可在不可逆过程中自发产生。由于一切实际过程不可逆，所以熵在能量转移发产生。由于一切实际过程不可逆，所以熵在能量转移过程中自发产生（熵产），过程中自发产生（熵产），因此熵是不守恒的，熵产是因此熵是不守恒的，熵产是熵方程的核心熵方程的核心。闭口系熵方程：闭口系熵方程：闭口绝热系：闭口绝热系：可逆可逆“=”不可逆不可逆“”闭口系：闭口系：34绝热稳流开系：绝热稳流开系：稳定流动开口系熵方程（仅考虑一股流出，

13、一股流进）稳定流动开口系熵方程（仅考虑一股流出，一股流进）稳流开系：稳流开系：矛盾矛盾?例例A140155例例A44427735二、孤立系统熵增原理二、孤立系统熵增原理 由熵方程由熵方程因为是孤立系因为是孤立系可逆取可逆取“=”不可逆取不可逆取“”孤立系统熵增原理：孤立系统熵增原理：孤立系内一切过程均使孤立系统熵增加，其极限孤立系内一切过程均使孤立系统熵增加，其极限一切过程均可逆时系统熵保持不变一切过程均可逆时系统熵保持不变。36 3）一切实际过程都不可逆，所以可）一切实际过程都不可逆，所以可根据熵增原理判根据熵增原理判 别过程进行的方向别过程进行的方向；讨论：讨论：1）孤立系统熵增原理孤立系

14、统熵增原理Siso=Sg 0，可作为可作为第二定律第二定律 的的又一数学表达式，而且是又一数学表达式，而且是更基本的一种表达式更基本的一种表达式；2）孤立系统的熵增原理可推广到闭口绝热系；孤立系统的熵增原理可推广到闭口绝热系；4）孤立系统中一切过程孤立系统中一切过程均不改变其总内部储能，即均不改变其总内部储能，即 任意过程中任意过程中能量守恒能量守恒。但各种不可逆过程均可。但各种不可逆过程均可 造成机械能损失，而造成机械能损失，而任何不可逆过程均是任何不可逆过程均是Siso0，所以所以熵可反映某种物质的共同属性熵可反映某种物质的共同属性。例。例37R“=”IR“”不可逆使不可逆使孤立系熵增大孤

15、立系熵增大造成后果是造成后果是机械能（功）减少机械能（功）减少a)热能热能机械能机械能38b)R“=”IR“”若不可逆，若不可逆，TATB,，以以A为热源为热源B为冷源，利用热机可使为冷源，利用热机可使一部分热能转变成机械能，所以一部分热能转变成机械能，所以孤立系熵增大孤立系熵增大这里也意味着这里也意味着机械能损失机械能损失。39 c)机械功（或电能）转化为热能机械功（或电能）转化为热能输入输入WsQ（=Ws），），气体由气体由T1 上升到上升到T2，v1=v2。工质熵变工质熵变外界外界 S外外=0 由于热能不可能由于热能不可能100%转变成机械能而不留任何影响，故转变成机械能而不留任何影响，

16、故这里这里Siso0还是意味还是意味机械能损失机械能损失。40d)有压差的膨胀（如自由膨胀）有压差的膨胀（如自由膨胀）孤立系熵增意味机械能损失孤立系熵增意味机械能损失例例A340133例例A4402334155 系统的作功能力（火用系统的作功能力（火用）及熵产与作功能力损失及熵产与作功能力损失 系统与外界有系统与外界有不平衡不平衡存在，即具备作功能力，作功能存在，即具备作功能力，作功能力也可称为力也可称为有效能，可用能有效能，可用能等。等。一一.热源热量的可用能热源热量的可用能因因T0基本恒定，故基本恒定，故qun s12热源传出的热量中理论上可转化为热源传出的热量中理论上可转化为最大有用功最

17、大有用功的热量。的热量。42讨论：讨论：1）qa是环境条件下热源传出热量中可转化为功的最高是环境条件下热源传出热量中可转化为功的最高 分额份额，称为分额份额，称为热量火用热量火用 ；2）qun是理想状况下热量中仍不能转变为功的部分，是是理想状况下热量中仍不能转变为功的部分，是 热能的一种属性，环境条件和热源确定后不能消除热能的一种属性，环境条件和热源确定后不能消除 减少，称为减少，称为热量火用热量火用；3）与环境有温差的热源传出的热量具备作功能力，但）与环境有温差的热源传出的热量具备作功能力，但 循环中排向低温热源的热量未必是废热，而环境介循环中排向低温热源的热量未必是废热，而环境介 质中的内

18、热能全部是质中的内热能全部是废热废热。4）qa与热源放热过程特征有关，因此与热源放热过程特征有关，因此qa从严格意义上从严格意义上 讲不是状态参数。讲不是状态参数。43 二、冷量的作功能力二、冷量的作功能力 冷量冷量低于环境温度传递的热量。低于环境温度传递的热量。整理整理44讨论：讨论：1）热量的可用能和冷量的可用能计算式差一负号。）热量的可用能和冷量的可用能计算式差一负号。2）物体吸热，热量中可用能使物体作功能力增大；）物体吸热，热量中可用能使物体作功能力增大；但物体吸冷，使物体的作功能力下降，即但物体吸冷，使物体的作功能力下降，即 “热流与热量可用能同向；冷量与可用能反向热流与热量可用能同

19、向；冷量与可用能反向。”3）热（冷）量可用能与）热（冷）量可用能与T的关系。的关系。热量可用能热量可用能冷量可用能冷量可用能4546 三、定质量物系的作功能力三、定质量物系的作功能力 工质的作功能力工质的作功能力工质因其状态不同于环境而具备的作功工质因其状态不同于环境而具备的作功能力。通常是指能力。通常是指系统只与环境交换热量可逆过渡到与环境平衡状系统只与环境交换热量可逆过渡到与环境平衡状态作出的最大理论有用功。态作出的最大理论有用功。47气体从初态（气体从初态（p，T）（p0，T0）据据微卡诺机微卡诺机48讨论：讨论：1）相对于）相对于p0，T0，wu,max是状态参数，称之为是状态参数，称

20、之为 热力学能热力学能 火用火用，用，用Ex,U（ex,U）表示。表示。2）从状态）从状态1状态状态2，闭口系的最大有用功。，闭口系的最大有用功。3）pp0,TT0时物系的作功能力时物系的作功能力4）因为是最大有用功，所以）因为是最大有用功，所以 必须一切过程可逆；最终必须一切过程可逆；最终 向环境排热。向环境排热。如：真空系统作功能力如：真空系统作功能力=p0V49四、稳流工质的作功能力四、稳流工质的作功能力502）从状态从状态12，稳流工质可作出的最大有用功，稳流工质可作出的最大有用功3）若考虑动能，则称之为若考虑动能，则称之为物流火用物流火用，用，用Ex（ex）表示表示讨论讨论：1）对于

21、）对于 p0、T0，wu,max仅取决于状态，称之为仅取决于状态，称之为焓火用焓火用，用，用Ex,H（ex,H）表示。表示。514）焓火用）焓火用在在T-s图上表示图上表示52*5）焓火用）焓火用在在h-s图上表示图上表示53五、熵产与系统作功能力（火用五、熵产与系统作功能力（火用 ）损失）损失 1.两个特例两个特例据热力学第一定律：面积据热力学第一定律：面积1211091 =面积面积348103qAa=面积面积16721qAun=面积面积691076=T0(s1s2)qBa=面积面积45734qBun=面积面积581075=T0(s4s3)55循环循环12341比循环比循环12341少输出的

22、净少输出的净功即为不可逆绝热功即为不可逆绝热膨胀过程膨胀过程2-3造成造成的作功能力损失。的作功能力损失。562.闭口系作功能力（火用闭口系作功能力（火用）损失）损失可逆微元过程中可逆微元过程中不可逆微元过程中不可逆微元过程中573.稳流开系作功能力（火用稳流开系作功能力（火用 ）损失）损失微元不可逆过程：微元不可逆过程：归纳：归纳：微元可逆过程：微元可逆过程：58注意：注意：可逆等温可逆等温不可逆绝热不可逆绝热例例A4402551 例例A4402552例例A9442775956 火用火用平衡方程及火用平衡方程及火用损失损失一、火用一、火用概念推广概念推广 机械能机械能机械火用机械火用 用用E

23、x,w（ex,w）表示表示 热（冷）量的可用能热（冷）量的可用能热量火用热量火用 用用Ex,Q（ex,Q）表示表示 注意：严格地讲注意：严格地讲Ex,Q不是状态参数不是状态参数 说明说明：物系热力学能和热能转换成机械能时均有一部分物系热力学能和热能转换成机械能时均有一部分 T0s不可转化，这一不可转化部分与不可转化，这一不可转化部分与T0及及s相关相关。60二、二、火用平衡方程火用平衡方程 一切不可逆过程均造成作功能力即一切不可逆过程均造成作功能力即火用损失火用损失，所以火用，所以火用和熵一样不守恒，但与孤立系中熵在过程中只增不减相反，和熵一样不守恒，但与孤立系中熵在过程中只增不减相反，火用火

24、用在能量传递和转换过程中其总量只减不增，故在能量传递和转换过程中其总量只减不增，故 “流入系统各种火用流入系统各种火用量之和量之和 离开系统各种火用离开系统各种火用量之和量之和 各种不可逆过程造成火用各种不可逆过程造成火用损失损失=系统火用系统火用变化量变化量“1.闭口系闭口系能量方程：能量方程：61火用平衡方程火用平衡方程其中其中：Ex,l 火用损失火用损失622.稳流开系稳流开系能量方程：能量方程：火用平衡方程：火用平衡方程：63归纳：归纳：火用损失即作功能力损失，均可以火用损失即作功能力损失，均可以T0Sg（=T0Siso）计算计算。孤立系：孤立系：，因火用，因火用损大于等于零，损大于等于零，所以所以孤立系统内火用孤立系统内火用只减不增。只减不增。64三、三、火用火用效率效率或或例例A440277例例A440299下一章下一章65