《同位素地球化学》PPT课件.ppt
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1、1第六章 同位素地球化学同位素地球化学同位素地球化学同位素地球化学同位素地球化学是研究地壳和地球中核素的形成、丰度及其在地质作用中分馏和衰变规律的科学。同位素地球化学同位素地球化学 2同位素地球化学在解决地学领域问题的独到之处:1)计计计计时时时时作作作作用用用用:每一对放射性同位素都是一只时钟,自地球形成以来它们时时刻刻地,不受干扰地走动着,这样可以测定各种地质体的年龄,尤其是对隐生宙的前寒武纪地层及复杂地质体。2)示示示示踪踪踪踪作作作作用用用用:同位素成分的变化受到作用环境和作用本身的影响,为此,可利用同位素成分的变异来指示地质体形成的环境条件、机制,并能示踪物质来源。3)测测测测温温温
2、温作作作作用用用用:由于某些矿物同位素成分变化与其形成的温度有关,为此可用来设计各种矿物对的同位素温度计,来测定成岩成矿温度。另外亦可用来进行资源勘查、环境监测、地质灾害防治资源勘查、环境监测、地质灾害防治等。3本章内容本章内容本章内容本章内容 1自然界引起同位素成分变化的原因 2同位素年代学 3稳定同位素地球化学 第六章 同位素地球化学4一、自然界引起同位素成分变化的原因u核素的性质 u同位素分类 u同位素成分的测定及表示方法 u自然界引起同位素成分变化的原因5一、自然界引起同位素成分变化的原因(一)核素的性质 1.1.什么叫核素什么叫核素?由不同数量的质子和中子按一定结构组成各种元素的原子
3、核称为核核素素,任何一个核素都可以用A=P+N这三个参数来表示。具有相同质子数,不同数目中子数所组成的一组核素称为同位素同位素同位素同位素。O的质子数P=8,但中子数分别为8、9、10,因此,氧有质量数分别为16O、17O、18O三个同位素。6(一)核素的性质 (1)(1)核核素素具具有有电电荷荷:一个质子带有一个单位的正电荷,原子的核电荷数等于质子数,并由此决定原子的核外电子数。核电荷数一旦改变就变成了另外一种元素,同时核电荷数也影响着核的组成及结构,即决定核的稳定性。(2)(2)核素具有质量核素具有质量:核素因含有不同数量的质子和中子,而具有不同的质量。(3)(3)核素具有丰度:核素具有丰
4、度:自然界的核素具有两种丰度。一是核核素素的的绝绝对对丰丰度度,是是指指自自然然界界各各种种核核素素存存在在的的总总量量,它它与与组组成成核核素素的的核核子子数量和结构有关,反映核素的稳定性。数量和结构有关,反映核素的稳定性。当原子序数Z20时,N/P=1,核素最稳定,绝对丰度高;当20Z83时,N/P偏离1或,核素不稳定,绝对丰度低。二是核核素素的的相相对对丰丰度度,是是指指元元素素同同位位素素所所占占总总质质量量的的百百分分数数,例如大气中三个氧同位素的相对丰度是:16O:99.763%;17O:0.0375%;18O:0.1995%。7 (4)(4)核核素素具具有有能能量量:原子核聚集高
5、质量的粒子于一个极小的体积内,因此,原子核内孕含着巨大的能量,即核能,也称“结结结结合合合合能能能能”。结合能越高核素越稳定;结合能低(如H、N、Li、Be及高质量数的核素)的核素不稳定。在核衰变过程中,一部分核能通过放射出各种粒子及射线而被释放出来。(5)(5)核核素素具具有有放放射射性性:所所谓谓放放射射性性即即不不稳稳定定核核素素通通过过放放射射出出粒粒子子及及辐辐射射能能量量,而而自自发发地地调调整整核核内内的的组组成成和和结结构构,转转变变为为稳稳定定的的核核素素的的现现象象,称为放放放放射射射射性性性性衰衰衰衰变变变变。放射性衰变的结果,使核素的质量、能量和核电荷数都发生变化,从而
6、变为另外一种元素。(一)核素的性质8(二)同位素分类 从核素的稳定性来看,自然界存在两大类同位素:一类是其核能自发地衰变为其它核的同位素,称为放射性同位素放射性同位素;另一类是其核是稳定的,到目前为止,还没有发现它们能够衰变成其它核的同位素,称为稳定同位素稳定同位素。然而,核素的稳定性是相对的,它取决于现阶段的实验技术对放射性元素半衰期的检出范围,目前一般认为,凡是原子存在的时间大于1010101017171717年的就称稳定同位素,反之则称为放射性同位素。9(三)同位素成分的测定及表示方法 一般来说质量数A209的同位素大部分是稳定的,只有少数是放射性的,如14C,40K,87Rb;而质量数
7、大于209的同位素全部属于放射性同位素。一种元素可由不同数量的同位素组成。自然界中同位素最多的是Sn元素,有10个同位素:112112,114114,115115,116116,117117,118118,119119,120120,122122,124124Sn Sn 自然界也存在只有一种同位素单独组成的元素:Be、F、Na、P等27种。其余大多数由25种同位素组成。10(三)同位素成分的测定及表示方法 一个完整的同位素样品的研究包括样样品品的的采采集集、加加工工、化化学学制制样样、测测定定及及结结果果的的计计算算和解解释释等环节。下面简单介绍一下化学制样及质谱仪测定方法。1.1.制样制样
8、将地质样品分解,使待测元素的同位素转化为在质谱仪上 测定的化合物,轻稳定同位素一般制成气体样品。例如:氧同位素有两种制样方法:(1)还原法:高温条件下与C还原成CO;(2)氧化法:用F或卤化物氧化,生成O2(精度高)。11 2.2.质谱仪测定:质谱仪测定:质谱仪是目前同位素成分测定的主要手段(MAT261,MAT251)。其工工工工作作作作原原原原理理理理是:把把待待测测元元素素的的原原子子或或分分子子正正离离子子化化,并并引引入入电电场场和和磁磁场场中中运运动动,带带正正电电的的质质点点因因质质量量不不同而被分离测定。同而被分离测定。3.3.同位素成分表示方法:同位素成分表示方法:1)绝对比
9、率(R):用两个同位素比值直接表示,例如32S/34S,12C/13C等;2)相对标准样品R的绝对比率差(R)R=R样品-R标准 12 3)样品相对于标准样品R的偏离程度(千分率):()=()=()=()=(R R R R样样样样RRRR标标标标)/R/R/R/R标标标标1000 1000 1000 1000 =(R=(R=(R=(R样样样样/R/R/R/R标标标标1)1000 1)1000 1)1000 1)1000 例如对34S/32S相对于标准样品的富集程度,即以 34S 来表示:34343434S()=(S()=(S()=(S()=(3 3 3 34 4 4 4S/S/S/S/3232
10、3232S)S)S)S)样样样样/(/(/(/(34343434S/S/S/S/32323232S)S)S)S)标标标标)-1 1000)-1 1000)-1 1000)-1 1000 习惯上把微量(较小相对丰度)微量(较小相对丰度)同位素放在R的分子上,这样可以从样品的值,直接看出微量同位素比标准样品是富集了,还是贫化了。0 0表示表示3434S S比标准样品是富集了;比标准样品是富集了;0 0表示表示3434S S比标准样品是贫化了。比标准样品是贫化了。3.3.同位素成分表示方法:同位素成分表示方法:13 4 4)同位素标准样品)同位素标准样品元元 素素标标 准准 样样缩缩 写写HH、OO
11、大洋水平均大洋水平均SMOWSMOWC C美国南卡罗莱纳州,皮迪组的美洲箭石(已耗尽)美国南卡罗莱纳州,皮迪组的美洲箭石(已耗尽)PDBPDBC C索洛霍芬石灰岩索洛霍芬石灰岩NBS20NBS20S S美国亚利桑那州坎宁迪亚布洛铁陨石中的陨硫铁美国亚利桑那州坎宁迪亚布洛铁陨石中的陨硫铁CDCD 同位素分析资料要能够进行世界范围内的比较,就必须建立世界性的标准样品。世界标准样品的条件:在在世世界界范范围围内内居居于于该该同同位位素素成成分分变变化化的的中中间间位位置置,可可以以做做为为零零点;点;标准样品的同位素成分要均一;标准样品的同位素成分要均一;标准样品要有足够的数量;标准样品要有足够的数
12、量;标准样品易于进行化学处理和同位素测定。标准样品易于进行化学处理和同位素测定。14 主要是主要是主要是主要是放射性衰变放射性衰变放射性衰变放射性衰变和和和和同位素分馏效应同位素分馏效应同位素分馏效应同位素分馏效应 1.1.1.1.放放放放射射射射性性性性衰衰衰衰变变变变:放射性同位素经过自然衰变,转变为其它元素的同位素,结果母元素同位素不断减少,而子元素同位素不断增加,从而改变着母元素和子元素同位素的成分,它是放射性核素原子核的一种特性,不受外界物化条件的影响。1)1)衰衰变变:放射性母核放出粒子(粒子由两个质子和两个中子组成,粒子实际上是 ):X:母核,Y:子核;Z:原子序数,A:质量数,
13、E:能量 (镭)(氡)由上式可见,新核的同位素原子序数比母 核少2,质量数少4。自然界的重同位素 235U、238 U、232Th等以衰变为主。(四)自然界引起同位素成分变化的原因 2)2)衰衰变变:自然界多数为衰变,即放射性母核中的一个中子分裂为1个质子和1个电子(即粒子),同时放出反中微子 ,通式为:衰变结果,核内减少1个中子,增 加1个质子,新核的质量数不变,核 电荷数加1,变成周期表上右侧相邻 的新元素。例如:3)3)电电子子捕捕获获:是母核自发地从核外电子壳层捕获1个电子,通常在K层上吸取1个电子(e),与质子结合变成中子,质子数减少1个(是衰变逆向变化),通式为:这样,其衰变产物核
14、质量数不变,质子数(核电荷数)减1,变成周期 表上左邻的新元素:16 4)4)重重核核裂裂变变:重放射性同位素自发地分裂为23片原子量大致相同的“碎片”,各以高速度向不同方向飞散,如238U,235U,232Th都可以发生这种裂变。在自然界中,有些同位素只需通过一次某种固定形式的衰变,即可变成某种稳定同位素:但是,有些放射性同位素需经过一系列的各种衰变才能变化成稳定同位素:17 2.2.同位素分馏效应同位素分馏效应:1)同同位位素素分分馏馏效效应应:在地质作用过程中,由于质量差异所导致轻稳定同位素(Z20)相对丰度发生改变的过程。2)引起分馏效应的原因:物物物物理理理理分分分分馏馏馏馏、同同同
15、同位位位位素素素素交交交交换换换换反反反反应应应应、生生生生物物物物化化化化学学学学反应、动力分馏反应、动力分馏反应、动力分馏反应、动力分馏。物物物物理理理理分分分分馏馏馏馏:也称质量分馏,同位素之间因质量差异而引起的与质量有关的性质的不同,(如密度、比重、熔点、沸点等微小的差别),这样在蒸发、凝聚、升华、扩散等自然物理过程中,使得轻、重同位素分异。例如:蒸发作用强烈的死海(约旦、巴勒斯坦国之间)咸水中H218O含量最高。单向多次反复的物理过程,同位素分馏效应最明显。18 同同同同位位位位素素素素交交交交换换换换反反反反应应应应(平平平平衡衡衡衡分分分分馏馏馏馏):就是在化学反应中反应物和生成
16、物之间由于物态、相态及化学键性质的变化,使轻重同位素分别富集在不同分子中而发生分异,称同位素交换反应同位素交换反应。例如:大气圈与水圈之间发生氧同位素交换反应 (0:=1.074,25:=1.006)大量实测资料表明:价价态态和和相相态态差差别别大大的的化化学学反反应应,同同位位素素交交换换反应更明显。反应更明显。生生生生物物物物化化化化学学学学反反反反应应应应:动植物及微生物在生存过程中经常与介质交换物质、并通过生物化学过程引起同位素分馏。例如:植物通过光合作用,使12C更多地富集在有机体中,因此生物成因地质体如煤、油、气等具有高的12C。19 动动动动力力力力分分分分馏馏馏馏:其实质是质量
17、不同的同位素分子具有不同的分子振动频率和化学健强度(从热力学角度上来讲H218O的内能、热容、熵与H216O是不同的),因因轻轻同同位位素素形形成成的的键键比比重重同同位位素素更更易易破破裂裂,这样在化学反应中轻同位素分子的反应速率高于重同位素分子。例如:C+16O2C16O2 平衡常数K1 C+16O18OC16O18O 平衡常数K2 经实验测定K1/K2203)分馏系数分馏系数分馏系数分馏系数:同位素分馏作用的大小,一般用分馏系数来表示:=某元素同位素在某元素同位素在某元素同位素在某元素同位素在A A A A物质中的比值物质中的比值物质中的比值物质中的比值/某元素同位素在某元素同位素在某元
18、素同位素在某元素同位素在B B B B物质中的比值物质中的比值物质中的比值物质中的比值 (其中A、B可以是相同的化合物,亦可是不同化合物)例如:H12CN+13CN-H13CN+12CN-气态氰氢酸 液态氰氢酸根 经过一段时间后,两部分的13C/12C比值都发生了变化,其分馏系数为:=(13C/12C)HCN/(13C/12C)CN-(偏离偏离1 1愈大,分馏作用愈强;愈大,分馏作用愈强;接近接近1 1,表示分馏作用愈弱),表示分馏作用愈弱)在在在在同同同同位位位位素素素素交交交交换换换换反反反反应应应应时时时时,分分分分馏馏馏馏效效效效应应应应是是是是随随随随温温温温度度度度而而而而变变变变
19、化化化化的的的的,一一一一般般般般来说温度越高,来说温度越高,来说温度越高,来说温度越高,越小,分馏效应愈不显著。越小,分馏效应愈不显著。越小,分馏效应愈不显著。越小,分馏效应愈不显著。4)4)4)4)简化分馏系数简化分馏系数简化分馏系数简化分馏系数 1000ln 1000ln 1000ln 1000ln 和和和和 值值值值:A=(R(RA A/R/R标标)-1)-110001000 (R(RA A/R/R标标)=()=(A/1000)+1 1000)+1 R RA A=(A/1000)+11000)+1.R R标标同样同样:R RB B=(B/1000)+11000)+1.R R标标分馏系数
20、分馏系数 A-B=RA/RB=(A/1000)+11000)+1 (B/1000)+11000)+1对上式两边取对数对上式两边取对数:lnA-B=ln (A/1000)+11000)+1 (B/1000)+11000)+1 lnA-B=lnRA lnRB =ln(A/1000)+11000)+1 _ ln(B/1000)+11000)+1由于由于1000,则则ln(/1000)+11000)+1/10001000,所以上式写为所以上式写为:lnA-B=(A_B)/10001000 令令A_B=A_B ,则则A_B=10001000 lnA-B 22二、同位素年代学u放射性衰变定律 u放射性同位
21、素年龄测定 uRbSr法uSmNd法uK-Ar23(一)放射性衰变定律 放射性同位素的特性:放射性同位素的特性:放射性同位素在原子核内部发生衰变,其结果是从一个核素转变为另一个核素;衰变是自发的、永久不息的一种恒制反应,而且衰变是按一定比例的;衰变反应不受任何温度、压力、元素的存在形式及其物理化学条件的影响;衰变前核素和衰变后核素的原子数,只是时间的函数。24 一般把正在衰变的核素称为母核(体),母核(体),母核(体),母核(体),衰变的产物称为子核(体)子核(体)子核(体)子核(体)。放射性规律:放射性规律:放射性规律:放射性规律:在在一一个个封封闭闭系系统统内内,单单位位时时间间内内放放射
22、射性性母母核核衰衰变变为为子子核核的的原原子子数数与与母核的原子数成正比。母核的原子数成正比。用以下式子表示:-dN/dt=N-dN/dt=N 其中,N:在t时刻未衰变完母核的原子数 dN/dt:单位时间内所衰变的原子数 :衰变速率常数(单位时间内衰变几率)1/年、1/秒 -:表示dt时间内母核的变化趋势是减少的(一)放射性衰变定律 25(一)放射性衰变定律 变换上式:-dN/dt=NdN/N=-dt 假假假假设设设设:T0时刻母核的原子数为N0,经过t时到达T时刻,母核的原子数为N,N的数值可以通过对上式的积分求得:lnN-lnN0=-(T-T0)=-t (据积分公式)lnN/N0=-t (
23、对数运算法则)N/N0=e-t (取掉自然对数)T T时刻母核的原子数:时刻母核的原子数:N=N0 e-t,这是一切放射性衰变的基本公式这是一切放射性衰变的基本公式 变换上式:N0=Net,N/N0=e-t 半半半半衰衰衰衰期期期期(T、t1/2、单位:年)即即母母核核衰衰变变为为其其原原子子数数一一半半所所经经历历的时间。的时间。由上式:N/N0=e-t,N/N0=1/2,1/2=e-T(两边取对数)ln2=T,26 放射性同位素(N)随时间衰减,子核(D)随时间增长的理论曲线及放射性原子衰变模型D=ND=N0 0-N=Ne-N=Nett-N=N(e-N=N(ett-1)-1)27(二)放射
24、性同位素年龄测定 假设:假设:以D表示由经过t(T0T)母核衰变成的子核数,则:D=N0-N 把N0=Net代入 经整理得:t=t=(1/1/)lnln(1+1+(D/ND/N)D/N是现存子核和母核的原子数比值。这这两两式式是是同同位位素素年年龄龄测测定定的的基基本本公公式式,不同的同位素年龄测定方法都是以此为计算公式的。28 1)应应有有适适当当的的半半衰衰期期,这样才能积累起显著数量的子核,同时母核也未衰变完。如果半衰期太长,就是经过漫长的地质历史也积累不起显著数量的子核;如果半衰期太短,没有多久母核几乎衰变完了。2)所测定同位素的衰变常数的精度能满足要求所测定同位素的衰变常数的精度能满
25、足要求。3)放放射射性性同同位位素素应应具具有有较较高高的的地地壳壳丰丰度度,在当前的技术条件下,能以足够的精度测定它和它所衰变的子体含量。4)矿矿物物、岩岩石石结结晶晶时时,只只含含某某种种放放射射性性同同位位素素,而不含与之有蜕变关系的子体或虽含部分子体,其数量亦是可以估计的。要利用以上公式来测定岩石、矿物的年龄,应满足以下条件:要利用以上公式来测定岩石、矿物的年龄,应满足以下条件:29 5)保保存存放放射射性性同同位位素素的的矿矿物物或或岩岩石石自自形形成成以以后后一一直直保保持持封闭系统封闭系统,即没有增加或丢失放射性同位素及其衰变产物。目前新生代前,较为成熟和常用的同位素测年方法有:
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