专题辅导四有机化合物鉴别与分离精.ppt
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1、专题辅导四有机化合物鉴别与分离第1页,本讲稿共46页一、概述一、概述 在有机化合物的研究过程中,常常会遇到有机化合物在有机化合物的研究过程中,常常会遇到有机化合物的分离、提纯和鉴别等问题。有机化合物的鉴别、分离和的分离、提纯和鉴别等问题。有机化合物的鉴别、分离和提纯是三个既有关联而又不相同的概念。提纯是三个既有关联而又不相同的概念。分离和提纯的目的都是由混合物得到纯净物,但要求分离和提纯的目的都是由混合物得到纯净物,但要求不同,处理方法也不同。分离是将混合物中的各个组分一不同,处理方法也不同。分离是将混合物中的各个组分一一分开。在分离过程中常常将混合物中的某一组分通过化一分开。在分离过程中常常
2、将混合物中的某一组分通过化学反应转变成新的化合物,分离后还要将其还原为原来的学反应转变成新的化合物,分离后还要将其还原为原来的化合物。提纯有两种情况,一是设法将杂质转化为所需的化合物。提纯有两种情况,一是设法将杂质转化为所需的化合物,另一种情况是把杂质通过适当的化学反应转变为化合物,另一种情况是把杂质通过适当的化学反应转变为另外一种化合物将其分离(分离后化合物不必再还原)。另外一种化合物将其分离(分离后化合物不必再还原)。第2页,本讲稿共46页 鉴别是根据化合物的不同性质来确定其含有什么官能团,鉴别是根据化合物的不同性质来确定其含有什么官能团,是哪种化合物。如鉴别一组化合物,就是分别确定各是哪
3、种是哪种化合物。如鉴别一组化合物,就是分别确定各是哪种化合物即可。在做鉴别题时要注意,并不是化合物的所有化化合物即可。在做鉴别题时要注意,并不是化合物的所有化学性质都可以用于鉴别,必须具备一定的条件:学性质都可以用于鉴别,必须具备一定的条件:u化学反应中有颜色变化。化学反应中有颜色变化。u化学反应过程中伴随着明显的温度变化(放热或吸热)。化学反应过程中伴随着明显的温度变化(放热或吸热)。u反应产物有气体产生。反应产物有气体产生。u反应产物有沉淀生成或反应过程中沉淀溶解、产物分层等。反应产物有沉淀生成或反应过程中沉淀溶解、产物分层等。u方法简便、可靠、时间较短。方法简便、可靠、时间较短。u反应具
4、有特征性,干扰小。反应具有特征性,干扰小。第3页,本讲稿共46页二、各类有机物的鉴别方法二、各类有机物的鉴别方法 要求掌握的重点是化合物的鉴别,要求掌握的重点是化合物的鉴别,解好这类试题就需解好这类试题就需要各类化合物的鉴别方法进行较为详尽的总结,以便应用。要各类化合物的鉴别方法进行较为详尽的总结,以便应用。为了帮助大家学习和记忆,将各类有机化合物的鉴别方法为了帮助大家学习和记忆,将各类有机化合物的鉴别方法进行归纳总结,并对典型例题进行解析。进行归纳总结,并对典型例题进行解析。(一)烷烃(一)烷烃 无鉴别反应,通常借其他类化合物特征反应与之区无鉴别反应,通常借其他类化合物特征反应与之区别。别。
5、第4页,本讲稿共46页(二)烯烃烯烃 1 1 1 1、KMnO4KMnO4KMnO4KMnO4法法法法 碳碳双键与碳碳双键与KMnO4KMnO4的酸性或碱性水溶液发生氧化还原的酸性或碱性水溶液发生氧化还原反应使反应使KMnO4KMnO4溶液颜色褪去。溶液颜色褪去。2 2 2 2、BrBrBrBr2 2 2 2/CCl/CCl/CCl/CCl4 4 4 4法法法法 碳碳双键与碳碳双键与Br2Br2的四氯化碳溶液发生亲电加成反应使的四氯化碳溶液发生亲电加成反应使溴的红棕色褪色。溴的红棕色褪色。第5页,本讲稿共46页3 3 3 3、冷浓、冷浓、冷浓、冷浓H H H H2 2 2 2SOSOSOSO4
6、 4 4 4法法法法 碳碳双键与冷浓硫酸发生亲电加成反应生成硫酸氢碳碳双键与冷浓硫酸发生亲电加成反应生成硫酸氢烷基酯而使反应混合液成均相。烷基酯而使反应混合液成均相。第6页,本讲稿共46页(三)炔烃(三)炔烃(三)炔烃(三)炔烃 1 1 1 1、KMnOKMnOKMnOKMnO4 4 4 4/H/H/H/H2 2 2 2SOSOSOSO4 4 4 4法法法法 碳碳叁键与碳碳叁键与KMnOKMnO4 4/H/H2 2SOSO4 4发生氧化发生氧化-还原反应,而使还原反应,而使KMnOKMnO4 4紫色褪去,末端炔烃有二氧化碳放出。紫色褪去,末端炔烃有二氧化碳放出。2 2 2 2、BrBrBrBr
7、2 2 2 2/CCl/CCl/CCl/CCl4 4 4 4法法法法 炔烃与Br2/CCl4发生亲电加成反应,使溴的橙色褪去。第7页,本讲稿共46页 3 3 3 3、Ag(NHAg(NHAg(NHAg(NH3 3 3 3)2 2 2 2+法法法法 末端炔烃与末端炔烃与Ag(NHAg(NH3 3)2 2+作用,产生炔银沉淀(白)。作用,产生炔银沉淀(白)。第8页,本讲稿共46页 4 4 4 4、Cu(NHCu(NHCu(NHCu(NH3 3 3 3)2 2 2 2+法法法法 末端炔烃与末端炔烃与Cu(NHCu(NH3 3)2 2+作用,产生炔铜沉淀(棕红色)作用,产生炔铜沉淀(棕红色)。例例例例
8、1111用化学方法鉴别下列化合物。用化学方法鉴别下列化合物。用化学方法鉴别下列化合物。用化学方法鉴别下列化合物。第9页,本讲稿共46页(四)环丙烷及其衍生物(四)环丙烷及其衍生物 1 1 1 1、BrBrBrBr2 2 2 2/CCl/CCl/CCl/CCl4 4 4 4法法法法 环丙烷及其烃基衍生物与环丙烷及其烃基衍生物与Br2/CCl4Br2/CCl4溶液发生亲电加成溶液发生亲电加成反应,使溴的红棕色褪去。反应,使溴的红棕色褪去。第10页,本讲稿共46页 例例例例2222用化学方法区别下列化合物。用化学方法区别下列化合物。用化学方法区别下列化合物。用化学方法区别下列化合物。第11页,本讲稿
9、共46页(五)共轭二烯烃(五)共轭二烯烃(五)共轭二烯烃(五)共轭二烯烃 习题习题习题习题1 1 1 1 用化学方法区别下列化合物。用化学方法区别下列化合物。用化学方法区别下列化合物。用化学方法区别下列化合物。1 1 1 1、顺丁烯二酸酐法、顺丁烯二酸酐法、顺丁烯二酸酐法、顺丁烯二酸酐法 共轭二烯烃与顺丁烯二酸酐发生双烯合成共轭二烯烃与顺丁烯二酸酐发生双烯合成(Diels-(Diels-AlderAlder反应反应),析出固体。,析出固体。第12页,本讲稿共46页 例例例例3333用化学方法区别下列化合物。用化学方法区别下列化合物。用化学方法区别下列化合物。用化学方法区别下列化合物。第13页,
10、本讲稿共46页(六)芳香烃(六)芳香烃(六)芳香烃(六)芳香烃 习题习题习题习题2 2 2 2 用化学方法区别用化学方法区别用化学方法区别用化学方法区别 1 1 1 1、CHClCHClCHClCHCl3 3 3 3/AlCl/AlCl/AlCl/AlCl3 3 3 3法法法法 苯及其同系物和苯及其同系物和CHClCHCl3 3/AlCl/AlCl3 3反应生成有颜色的产物。反应生成有颜色的产物。苯及其同系物、卤代芳烃反应后为橙红色,萘反应苯及其同系物、卤代芳烃反应后为橙红色,萘反应后为兰色,菲、联苯反应后呈红色,蒽反应后呈绿后为兰色,菲、联苯反应后呈红色,蒽反应后呈绿色。色。第14页,本讲稿
11、共46页 2 2、KMnOKMnO4 4/H/H2 2SOSO4 4法法 具有具有-H-H的烷基苯能与的烷基苯能与KMnOKMnO4 4发生氧化发生氧化-还原反应,使还原反应,使KMnOKMnO4 4褪色,苯显负反应。褪色,苯显负反应。第15页,本讲稿共46页 3 3 3 3、发烟、发烟、发烟、发烟H H H H2 2 2 2SOSOSOSO4 4 4 4法法法法 苯及其烷基苯与发烟硫酸反应生成芳香磺酸而使反应苯及其烷基苯与发烟硫酸反应生成芳香磺酸而使反应液成均相。液成均相。第16页,本讲稿共46页 例例例例4 4 4 4 用化学方法区别下列化合物。用化学方法区别下列化合物。用化学方法区别下列
12、化合物。用化学方法区别下列化合物。第17页,本讲稿共46页(七)卤代烃(七)卤代烃 习题习题习题习题3 3 3 3 用化学方法区别用化学方法区别用化学方法区别用化学方法区别 (1)1、3-丁二烯、苯、1-丁炔、1-丁烯 1.AgNO1.AgNO1.AgNO1.AgNO3 3 3 3/EtOH/EtOH/EtOH/EtOH法法法法 一个碳上只连一个卤素的卤代烃(氟代烷除外)能与AgNO3/EtOH溶液作用,产生沉淀(AgCl白色,AgBr淡黄,AgI黄色),乙烯型卤、卤代苯和同一个碳上连有两个或两个以上卤素的烷烃无此反应。第18页,本讲稿共46页 例例例例5 5 5 5 用简单化学实验区别用简单
13、化学实验区别用简单化学实验区别用简单化学实验区别 第19页,本讲稿共46页(八)醇(八)醇 1 1、金属钠法、金属钠法、金属钠法、金属钠法 金属钠与醇反应放出金属钠与醇反应放出H2。2 2 2 2、Lucas Lucas Lucas Lucas 试验(无水试验(无水试验(无水试验(无水ZnCl2+ZnCl2+ZnCl2+ZnCl2+浓盐酸)浓盐酸)浓盐酸)浓盐酸)烯丙型醇、苄醇、30醇反应最快,立即生成不溶于水的氯代烃,于是出现浑浊,经放置便分层。20醇反应较慢,要经数分钟才出现浑浊,生成相应的氯代烃。10醇反应最慢,短时间内不会发生浑浊。利用上述现象可区别各类醇。第20页,本讲稿共46页 例
14、例例例6 6 6 6 用化学方法区别:正丙醇用化学方法区别:正丙醇用化学方法区别:正丙醇用化学方法区别:正丙醇1111、2-2-2-2-戊醇戊醇戊醇戊醇2222、叔丁醇、叔丁醇、叔丁醇、叔丁醇3333 3 3、铬酐法、铬酐法、铬酐法、铬酐法 10醇、醇、20醇能被醇能被CrO3/H2SO4试液氧化成羧酸和酮,试液氧化成羧酸和酮,CrO3被还原为被还原为Cr3+(试液由橙红色变为绿色)。无(试液由橙红色变为绿色)。无-H的叔醇的叔醇在在2秒钟内应看不出有反应,溶液依然保持橙红色。秒钟内应看不出有反应,溶液依然保持橙红色。第21页,本讲稿共46页 4、高碘酸试验、高碘酸试验 二元或多元邻羟基醇类、
15、糖类、邻羟基胺、-氨基和-羟基醛酮以及-二酮都能被高碘酸氧化,发生碳碳键的断裂,生成甲醛(或醛)、甲酸以及水(或氨)等。HIO4则被还原为HIO3,后者与AgNO3反应生成AgIO3沉淀(白色)。第22页,本讲稿共46页(九)酚(九)酚 例例例例7 7 7 7 用化学方法区别:用化学方法区别:用化学方法区别:用化学方法区别:1,2-1,2-1,2-1,2-丙二醇丙二醇丙二醇丙二醇1111、正丁醇、正丁醇、正丁醇、正丁醇2222、甲、甲、甲、甲丙醚丙醚丙醚丙醚3333、环己烷、环己烷、环己烷、环己烷4444。第23页,本讲稿共46页 1 1 1 1、FeClFeClFeClFeCl3 3 3 3
16、法法法法 大多数酚与三氯化铁有特殊的颜色反应,而且各种大多数酚与三氯化铁有特殊的颜色反应,而且各种酚产生的颜色不同,多数酚呈现红、兰、紫或绿色。颜酚产生的颜色不同,多数酚呈现红、兰、紫或绿色。颜色的产生是由于形成电离度很大的络合物(一般烯醇类色的产生是由于形成电离度很大的络合物(一般烯醇类化合物也能与三氯化铁起颜色反应)。大多数硝基酚类、化合物也能与三氯化铁起颜色反应)。大多数硝基酚类、间位和对位羟基苯甲酸不起颜色反应,某些酚如间位和对位羟基苯甲酸不起颜色反应,某些酚如-萘萘酚、酚、-萘酚等由于在水中的溶解度很小,它的水溶液萘酚等由于在水中的溶解度很小,它的水溶液与三氯化铁不产生颜色反应。若采
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