材料表面工程第十二章精选文档.ppt
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1、材料表面工程第十二章本讲稿第一页,共五十二页 12-1 概述概述采采用用激激光光束束、离离子子束束、电电子子束束这这三三类类高高能能束束流流对对材材料料表表面面进进行行改改性性或或合合金金化化的的技技术术,是是近近十十几几年年来来迅迅速速发发展展起起来来的的材材料料表表面新技术,是材料科学的最新领域之一。面新技术,是材料科学的最新领域之一。本讲稿第二页,共五十二页用三束流对材料表面进行改性的技术主要包括两个方面:用三束流对材料表面进行改性的技术主要包括两个方面:(1)利用脉冲激光器可获得极高的加热和冷却速度,从)利用脉冲激光器可获得极高的加热和冷却速度,从而可制成微晶、非晶及其它一些奇特的、热
2、平衡相图上不而可制成微晶、非晶及其它一些奇特的、热平衡相图上不存在的亚稳合金,从而赋予材料表面以特殊的性能。存在的亚稳合金,从而赋予材料表面以特殊的性能。(2)利用离子注人技术可把异类原子直接引入表面层中)利用离子注人技术可把异类原子直接引入表面层中进行表面合金化,引入的原子种类和数量不受任何常规合进行表面合金化,引入的原子种类和数量不受任何常规合金化热力学条件的限制。金化热力学条件的限制。本讲稿第三页,共五十二页三束流用于材料表面加热时,由于加热速度极快,整个基三束流用于材料表面加热时,由于加热速度极快,整个基体的温度在加热过程中可以不受影响。体的温度在加热过程中可以不受影响。用三束流直接加
3、热的材料表层一般深度在几微米。用三束流直接加热的材料表层一般深度在几微米。电子束、离子束的脉冲宽度可短至电子束、离子束的脉冲宽度可短至10 9s,激光的脉冲宽度,激光的脉冲宽度可短至可短至10 12s,在被照物体上,由表面向里能够产生,在被照物体上,由表面向里能够产生106108K/cm的温度梯度,使表面薄层迅速熔化。的温度梯度,使表面薄层迅速熔化。冷的基体又会使熔化部分以冷的基体又会使熔化部分以1091011K/s的速度冷却,致使的速度冷却,致使固液界面以每秒几米的速度向表面推进,使凝固迅速完成。固液界面以每秒几米的速度向表面推进,使凝固迅速完成。本讲稿第四页,共五十二页高能束流技术对材料表
4、面的改性是通过改变材料表面的成高能束流技术对材料表面的改性是通过改变材料表面的成分或结构实现的,分或结构实现的,成分的改变包括表面合金化和熔覆成分的改变包括表面合金化和熔覆;结结构的改变包括组织和相的改变构的改变包括组织和相的改变。利用高能束的表面合金化的重要特点是可以获得结构上的利用高能束的表面合金化的重要特点是可以获得结构上的亚稳组织亚稳组织。用平衡凝固的方法生产的合金不能满足需要。用平衡凝固的方法生产的合金不能满足需要时,亚稳合金往往具有优异的抗蚀能力及较高的机械强时,亚稳合金往往具有优异的抗蚀能力及较高的机械强度。度。本讲稿第五页,共五十二页激光束、电子束、离子束表面改性技术不仅可用于
5、提高机激光束、电子束、离子束表面改性技术不仅可用于提高机件表面的抗蚀性和耐磨性,还可用于半导体技术和催化剂件表面的抗蚀性和耐磨性,还可用于半导体技术和催化剂技术。技术。在半导体材料中,各种电性能通常是由材料的最外层微米在半导体材料中,各种电性能通常是由材料的最外层微米数量级厚的成分和结构控制的。数量级厚的成分和结构控制的。本讲稿第六页,共五十二页12-2 激光束技术激光束技术12-2-1 激光器的种类激光器的种类 目前工业上采用的激光器主要有目前工业上采用的激光器主要有YAG激光器激光器和和CO2激光器激光器。YAG激光器是固体激光器,其工作物质激光器是固体激光器,其工作物质是掺有钕离子的钇铝
6、石榴石晶体,连续是掺有钕离子的钇铝石榴石晶体,连续输出功率较小,大多为输出功率较小,大多为 500W 左右,最左右,最高可为高可为 l kW,波长为,波长为1.06 m。CO2激光器是气体激光器,以激光器是气体激光器,以CO2为工作为工作气体,其连续输出功率要高得多,气体,其连续输出功率要高得多,15kW的属中等功率,的属中等功率,520kW的属高功率的属高功率激光器,波长为激光器,波长为10.6 m。本讲稿第七页,共五十二页12-2-2 激光束与金属的交互作用激光束与金属的交互作用 金属激发态电子与原子点阵碰撞的能量弛豫时间约为金属激发态电子与原子点阵碰撞的能量弛豫时间约为 10 12 s,
7、激光的脉冲宽度可短至,激光的脉冲宽度可短至10 12s,因此激光束的,因此激光束的能量会很快转变为晶格的动能。能量会很快转变为晶格的动能。金属对激光波长的吸收因金属而异,一般为金属对激光波长的吸收因金属而异,一般为10 m左右。左右。在临界波长以上,金属的反射率非常高,在在临界波长以上,金属的反射率非常高,在90以上;以上;在临界值以下,反射率急剧减小。在临界值以下,反射率急剧减小。本讲稿第八页,共五十二页激光透人金属的深度,仅为表面下激光透人金属的深度,仅为表面下10 5cm的范围。所的范围。所以激光对金属的加热,可以看做是一种表面热源,在表面以激光对金属的加热,可以看做是一种表面热源,在表
8、面层光能变为热能,此后热能按一般的传导规律向金属深处层光能变为热能,此后热能按一般的传导规律向金属深处传导。传导。本讲稿第九页,共五十二页12-2-3 激光加工的种类激光加工的种类 用不同的激光功率密度和作用时间,可以对金属进行不同的加工。用不同的激光功率密度和作用时间,可以对金属进行不同的加工。本讲稿第十页,共五十二页12-2-4 激光相变硬化激光相变硬化 1激光相变硬化的特点激光相变硬化的特点1)加热和冷却速度高:加热速率可达加热和冷却速度高:加热速率可达105109 C/s;对应的加热时间为对应的加热时间为10 91 7s;冷却速率可达冷却速率可达104107/s。2)硬度硬度高高:激光
9、淬火层的硬度比常规淬火层提高:激光淬火层的硬度比常规淬火层提高1520。本讲稿第十一页,共五十二页3)变形小:变形小:由于加热层薄,加热速率快,即使很复杂的零件,变由于加热层薄,加热速率快,即使很复杂的零件,变形也非常小。形也非常小。4)表层显微组织:加热时间短,碳原子的扩散及晶粒的长大受到限表层显微组织:加热时间短,碳原子的扩散及晶粒的长大受到限制,得到的奥氏体晶粒小而不均匀。冷却速率快,易得到隐针或制,得到的奥氏体晶粒小而不均匀。冷却速率快,易得到隐针或细针马氏体组织。细针马氏体组织。本讲稿第十二页,共五十二页2激光熔化淬火激光熔化淬火提高激光功率,或者减小光束直径、减小扫描速率,对金属提
10、高激光功率,或者减小光束直径、减小扫描速率,对金属扫描时,表面薄层被熔化,当光束离开时,由于冷的基体的扫描时,表面薄层被熔化,当光束离开时,由于冷的基体的散热作用,会产生固相相变硬化,使表层可产生一层液体金散热作用,会产生固相相变硬化,使表层可产生一层液体金属的激冷组织,这种硬化技术称为激光熔化淬火,可使晶粒属的激冷组织,这种硬化技术称为激光熔化淬火,可使晶粒大大细化。大大细化。本讲稿第十三页,共五十二页3激光非晶化激光非晶化 用激光的手段在金属表面上制得一非晶层的技术,称为激光用激光的手段在金属表面上制得一非晶层的技术,称为激光上釉,是非晶态金属获得的一个重要手段。上釉,是非晶态金属获得的一
11、个重要手段。非晶体合金与对应的晶体相比,强度、韧性和硬度都高,导磁非晶体合金与对应的晶体相比,强度、韧性和硬度都高,导磁性可与镍铁铝超级导磁合金媲美,电阻为晶体的性可与镍铁铝超级导磁合金媲美,电阻为晶体的23倍,耐蚀性倍,耐蚀性超过不锈钢,但耐疲劳性不及晶体。超过不锈钢,但耐疲劳性不及晶体。本讲稿第十四页,共五十二页4激光退火激光退火激光退火一般用于半导体材料。当硅片和砷化镓片进行离子激光退火一般用于半导体材料。当硅片和砷化镓片进行离子注入后,由于出现晶格缺陷,注入层会失去电子活性,为了注入后,由于出现晶格缺陷,注入层会失去电子活性,为了消除缺陷,使晶体结构有序化,就必须使半导体晶体在高温消除
12、缺陷,使晶体结构有序化,就必须使半导体晶体在高温下进行退火。下进行退火。本讲稿第十五页,共五十二页激光退火可防止半导体晶片的扩散杂质的再分布,合金化激光退火可防止半导体晶片的扩散杂质的再分布,合金化效率高,可获得高浓度电荷载流子,使电荷活性提高效率高,可获得高浓度电荷载流子,使电荷活性提高57倍。倍。激光退火在室温下就可进行,又不损害半导体的性能,因激光退火在室温下就可进行,又不损害半导体的性能,因而在微型半导体器件工业中得到了广泛应用。而在微型半导体器件工业中得到了广泛应用。本讲稿第十六页,共五十二页5激光冲击硬化激光冲击硬化以以 107 W/mm2 以上的高功率密度的脉冲激光照射金以上的高
13、功率密度的脉冲激光照射金属表面,使表面金属剧烈气化,形成的冲击波反作用于表属表面,使表面金属剧烈气化,形成的冲击波反作用于表面使表面硬化。面使表面硬化。冲击波的力量可达冲击波的力量可达104 MPa,从而使表面产生强烈的塑,从而使表面产生强烈的塑性变形,增加位错的密度,提高材料的强度及疲劳寿命。性变形,增加位错的密度,提高材料的强度及疲劳寿命。本讲稿第十七页,共五十二页12-2-5 激光表面合金化与激光熔覆激光表面合金化与激光熔覆1 激光表面合金化激光表面合金化 把把合合金金元元素素、陶陶瓷瓷等等粉粉末末以以一一定定方方式式添添加加到到基基体体金金属属表表面面上上,通通过过激激光光加加热热使使
14、其其与与基基体体表表面面共共熔熔而而混混合合,形形成成表表面面特特种种合合金金层层,称称为为激光表面合金化。激光表面合金化。本讲稿第十八页,共五十二页主要目的主要目的:利用快速加热和快速冷却制造特殊的亚稳合金,赋予利用快速加热和快速冷却制造特殊的亚稳合金,赋予 机件表面以特殊的性能;机件表面以特殊的性能;制成理想的表面合金。制成理想的表面合金。本讲稿第十九页,共五十二页向表面加入合金粉末的方法向表面加入合金粉末的方法:共沉积法和预沉积法。:共沉积法和预沉积法。共沉积法共沉积法是激光照射的同时送人粉末,需要精度较高的送粉是激光照射的同时送人粉末,需要精度较高的送粉设备。设备。预沉积法预沉积法是预
15、先涂上一层合金涂膜,然后用激光重熔。是预先涂上一层合金涂膜,然后用激光重熔。预涂的方法主要有:粉末涂刷、热喷涂、真空镀、电镀、化学镀、预涂的方法主要有:粉末涂刷、热喷涂、真空镀、电镀、化学镀、预置薄板或金属箔等。预置薄板或金属箔等。本讲稿第二十页,共五十二页图图13-11 是预沉积法激光表面合金化的示意图,基体材料为是预沉积法激光表面合金化的示意图,基体材料为B,表面,表面膜为膜为A。其中。其中d 表示光斑尺寸;表示光斑尺寸;R0表示材料对激光的反射率。表示材料对激光的反射率。通过熔化,表面膜通过熔化,表面膜A和部分基体和部分基体B把薄膜元素可控制地结合入基体把薄膜元素可控制地结合入基体B中中
16、。液态混合。液态混合之后发生快速的再凝固,从而使合金化元素被结合到基体表面区附近。之后发生快速的再凝固,从而使合金化元素被结合到基体表面区附近。本讲稿第二十一页,共五十二页利用激光对金属和半导体的表面进行改性,通过调整各种参利用激光对金属和半导体的表面进行改性,通过调整各种参数可获得各种平衡态下得不到的奇特合金,从而使机件获得数可获得各种平衡态下得不到的奇特合金,从而使机件获得各种奇特的表面性能。各种奇特的表面性能。本讲稿第二十二页,共五十二页钢中加入钢中加入 Cr,Ni,Mo 等贵重元素通常不是为了提高整等贵重元素通常不是为了提高整体强度,而是为了防止环境对表面的损伤,此时采用表面体强度,而
17、是为了防止环境对表面的损伤,此时采用表面合金化可使成本大大降低。合金化可使成本大大降低。例如,用例如,用 70Cr-30Ni 的金属粉末对一般碳钢进行激的金属粉末对一般碳钢进行激光表面合金化,表面可获得光表面合金化,表面可获得29Cr-13Ni 的合金,该合金的合金,该合金在在1 mol/L H2SO4 中的极化曲线与中的极化曲线与18-8不锈钢的极化不锈钢的极化曲线相似,有几乎一样的钝化能力,即具有相同的抗蚀曲线相似,有几乎一样的钝化能力,即具有相同的抗蚀性。性。本讲稿第二十三页,共五十二页激光表面合金化另外一个应用领域是制作硅上面的金属触激光表面合金化另外一个应用领域是制作硅上面的金属触点
18、,以形成欧姆式或点,以形成欧姆式或Schottky式电触点。式电触点。例如,用例如,用Nd-YAG激光辐照,把激光辐照,把Pt,Pd,Ni膜合金化到膜合金化到Si中,试样表面被熔化并在横向产生非常均匀的合金层。中,试样表面被熔化并在横向产生非常均匀的合金层。本讲稿第二十四页,共五十二页2 表面激光熔覆表面激光熔覆激光表面熔覆是在金属基体表面上预涂一层金属、合金或陶激光表面熔覆是在金属基体表面上预涂一层金属、合金或陶瓷粉末,在进行激光重熔时,控制能量输入参数,使添加层瓷粉末,在进行激光重熔时,控制能量输入参数,使添加层熔化并使基体表面层微熔,从而得到一外加的熔覆层。熔化并使基体表面层微熔,从而得
19、到一外加的熔覆层。激光表面熔覆与表面合金化的不同在于母材微熔而添加物全激光表面熔覆与表面合金化的不同在于母材微熔而添加物全熔熔,这样一来避免了熔化基体对添加层的稀释,可获得具有,这样一来避免了熔化基体对添加层的稀释,可获得具有原来特性和功能的强化层。原来特性和功能的强化层。本讲稿第二十五页,共五十二页激光熔覆用合金粉末的基本要求激光熔覆用合金粉末的基本要求:具有希望的性能;具有希望的性能;热胀系数应尽可能接近基体;热胀系数应尽可能接近基体;熔体对基体要有良好的润湿性;熔体对基体要有良好的润湿性;有良好的脱氧除气、除渣能力;有良好的脱氧除气、除渣能力;熔点不应太高。熔点不应太高。目前采用最多的是
20、镍基、铁基及钴基自熔合金粉末。目前采用最多的是镍基、铁基及钴基自熔合金粉末。陶瓷涂层的激光熔覆也有较多的研究。陶瓷涂层的激光熔覆也有较多的研究。本讲稿第二十六页,共五十二页 铝合金的激光熔覆铝合金的激光熔覆:由于铝基体太软,在其表面熔覆一硬的耐磨层,意义特别重大。由于铝基体太软,在其表面熔覆一硬的耐磨层,意义特别重大。遇到的最困难问题是,熔覆层的熔点都要大大高于铝。能量一高,遇到的最困难问题是,熔覆层的熔点都要大大高于铝。能量一高,界面铝层就会大量熔化,熔铝由于比重较小,会迅速上浮,使覆层界面铝层就会大量熔化,熔铝由于比重较小,会迅速上浮,使覆层稀释,形成大量软区。稀释,形成大量软区。若采用适
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