有机化学及实验教学课件全套-醛酮-考研试题文档资料系列.ppt

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1、Chapter 10 Aldehyde&Ketone 10.1 10.1 IntroductionIntroduction 10.2 Spectrum Data&Physical Properties 10.2 Spectrum Data&Physical Properties 10.3 10.3 NucleophilicNucleophilic Addition Addition 10.4 Other Chemical Reactions 10.4 Other Chemical Reactions 10.5 Preparation 10.5 Preparation 10.1 10.1 Int

2、roductionIntroduction 10.2 Spectrum Data&Physical Properties 10.2 Spectrum Data&Physical Properties 10.3 10.3 NucleophilicNucleophilic Addition AdditionGeneral Reaction:碱性条件：碱性条件：酸性条件：酸性条件：1 1、电子效应：超共轭效应，羰基化合物的稳定性、电子效应：超共轭效应，羰基化合物的稳定性、电子效应：超共轭效应，羰基化合物的稳定性、电子效应：超共轭效应，羰基化合物的稳定性亲亲核加成反应难易核加成反应难易2 2、空间效应

3、：、空间效应：、空间效应：、空间效应：亲核加成反应的立体选择性亲核加成反应的立体选择性Cram ruleCram rule具体反应：具体反应：10.3.1 10.3.1 Oxygen Oxygen NucleophilesNucleophiles HH2 2O,ROHO,ROH10.3.2 Sulfur10.3.2 Sulfur NucleophilesNucleophiles NaHSONaHSO3 3,RSH,RSH,Schiff Schiff reagentreagent10.3.3 Carbon10.3.3 Carbon NucleophilesNucleophiles HCN,RM,

4、RCHCN,RM,RC C C-,ylideylide10.3.4 Nitrogen10.3.4 Nitrogen NucleophilesNucleophiles RNHRNH2 2,R,R2 2NH,NHNH,NH3 3,NH,NH2 2-Y-Y 10.3.1 10.3.1 Oxygen Oxygen NucleophilesNucleophiles （一）一）一）一）加加加加HH2 2OO（二）（二）（二）（二）加加加加ROHROH注：注：1 1、为醚类化合物、为醚类化合物 2 2、简单的醛与过量的醇：反应容易、简单的醛与过量的醇：反应容易 简单的酮与过量的醇：反应不容易简单的酮与过量的

5、醇：反应不容易 3 3、缩醛（酮）碱性条件下稳定，在酸性水溶液中水解：、缩醛（酮）碱性条件下稳定，在酸性水溶液中水解：用途：保护羰基用途：保护羰基 保护羟基保护羟基10.3.2 10.3.2 Sulfur Sulfur NucleophilesNucleophiles（一）（一）（一）（一）加加加加NaHSONaHSO3 3条件：条件：1 1、醛、脂肪族甲基酮及、醛、脂肪族甲基酮及C8C8以下环酮以下环酮 2 2、“过量过量”、“饱和饱和”的的NaHSONaHSO3 3应用应用：1 1、鉴别：产物为白色沉淀鉴别：产物为白色沉淀 2 2、分离、纯化：、分离、纯化：（二）（二）（二）（二）加加加加

6、RSHRSH特点特点：1 1、直接生成缩硫醛（酮）、直接生成缩硫醛（酮）2 2、缩硫醛（酮）很难分解为原酮（醛）：无法、缩硫醛（酮）很难分解为原酮（醛）：无法用于保护羰基用于保护羰基应用应用：还原羰基还原羰基（三）（三）（三）（三）与与与与SchiffSchiff试剂的反应试剂的反应试剂的反应试剂的反应品红品红品红品红 SOSO2 2(g)(g)品红醛试剂（品红醛试剂（品红醛试剂（品红醛试剂（SchiffSchiff试剂）试剂）试剂）试剂）酮酮 甲甲 醛醛 SchiffSchiff试剂试剂 紫红紫红 不不褪色褪色其它醛其它醛 紫红紫红 褪色褪色 H2SO4用途：区别：酮用途：区别：酮用途：区别

7、：酮用途：区别：酮 醛醛醛醛 甲醛甲醛甲醛甲醛 其它醛其它醛其它醛其它醛10.3.3 10.3.3 Carbon Carbon NucleophilesNucleophiles（一）（一）（一）（一）与与与与HCNHCN条件：醛、脂肪族甲基酮及条件：醛、脂肪族甲基酮及C8C8以下环酮以下环酮 酸碱性的影响酸碱性的影响（二）（二）（二）（二）与炔化物与炔化物与炔化物与炔化物（三）（三）（三）（三）与金属有机化合物与金属有机化合物与金属有机化合物与金属有机化合物（四）（四）（四）（四）与磷与磷与磷与磷ylideylide的反应的反应的反应的反应WittigWittig反应反应反应反应制备：制备：1

8、0.3.4 10.3.4 Nitrogen Nitrogen nucleophilesnucleophiles（一）（一）（一）（一）与胺反应：与胺反应：与胺反应：与胺反应：1 10 0胺胺胺胺用途：用途：用途：用途：亚胺亚胺与胺反应：与胺反应：与胺反应：与胺反应：2 20 0胺胺胺胺与胺反应：与胺反应：与胺反应：与胺反应：3 30 0胺胺胺胺不不反应反应烯胺烯胺可可水解水解（二）（二）（二）（二）与氨及其衍生物反应：与氨及其衍生物反应：与氨及其衍生物反应：与氨及其衍生物反应：1 1、与氨的反应、与氨的反应脂肪族亚胺脂肪族亚胺不稳定不稳定2 2、与氨的衍生物的反应、与氨的衍生物的反应可稳定存在

9、可稳定存在反应特点：反应特点：1 1、产物多为白色固体：、产物多为白色固体：用于鉴别醛酮用于鉴别醛酮2 2、产物一般有固定的结晶形状及熔点：、产物一般有固定的结晶形状及熔点：可通过测熔点来推测未知的醛酮可通过测熔点来推测未知的醛酮3 3、产物在稀酸作用下水解为原反应物：、产物在稀酸作用下水解为原反应物：可用于分离、提纯可用于分离、提纯反应类型总结：反应类型总结：1 1、简单加成：、简单加成：NuNu-中带负电荷的中带负电荷的部分加在羰基碳原子上，另一部分加在羰基碳原子上，另一部分加在氧原子上。部分加在氧原子上。2 2、先加成后取代酸催化下、先加成后取代酸催化下 如：与如：与ROHROH，RSH

10、RSH3 3、先加成后消去酸或碱催化先加成后消去酸或碱催化 如：胺、氨及氨的衍生物如：胺、氨及氨的衍生物注意：注意：以上反应除与有机金属化合物的反应之外，以上反应除与有机金属化合物的反应之外，均为平衡过程均为平衡过程 讨论参数：讨论参数：平衡常数平衡常数 10.4 Other Chemical Reactions 10.4 Other Chemical Reactions 10.4.1 10.4.1 Acidity of the Acidity of the -H-H10.4.2 Oxidation10.4.2 Oxidation10.4.3 Reduction10.4.3 Reduction

11、10.4.4 10.4.4 Cannizaro Cannizaro reactionreaction10.4.5 Polymerization10.4.5 Polymerization10.4.1 10.4.1 Acidity of the Acidity of the -H-H (A)Acidity(A)AciditypKpKa aC C2 2HH6 65050C C2 2HH4 44444NHNH3 33434C C2 2HH2 22525CHCH3 3COCHCOCH3 32020C C2 2HH5 5OHOH15.915.9HH2 2OO15.7415.74Ph-OHPh-OH1010HH2 2COCO3 36.56.5(B)B)KetoKeto-enol tautomerizationenol tautomerization含义：含义：形成：形成：含量：含量：平衡常数：平衡常数：K K 烯醇烯醇 醛或酮醛或酮