第十一章 配合物结构-精品文档资料整理.ppt

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1、第十一章第十一章 配合物结构配合物结构配位化学的进展配位化学的进展 当代的配位化学是沿着当代的配位化学是沿着广度广度、深度深度和和应用应用三个方向发展三个方向发展 1 1、在深度上表现在有众多与配位化学、在深度上表现在有众多与配位化学 有关的学者获得了诺贝尔奖有关的学者获得了诺贝尔奖2维尔纳维尔纳1913年诺贝尔化学奖年诺贝尔化学奖.配位化学配位化学的奠基人的奠基人齐格勒齐格勒纳塔纳塔1963年年诺贝尔化学奖诺贝尔化学奖金属烯烃催化剂金属烯烃催化剂艾根艾根1967年年诺贝尔化学奖诺贝尔化学奖快速反应快速反应利普斯科姆利普斯科姆1976年年诺贝尔化学奖诺贝尔化学奖硼烷理论硼烷理论威尔金森威尔金森

2、费歇尔费歇尔1973年年诺贝尔化学奖诺贝尔化学奖有机金属化学有机金属化学霍夫曼霍夫曼1981年年诺贝尔化学奖诺贝尔化学奖等瓣理论等瓣理论陶布陶布1983年年诺贝尔化学奖诺贝尔化学奖络合物和固氮反应机理络合物和固氮反应机理克拉姆、莱恩、佩德森克拉姆、莱恩、佩德森1987年诺贝尔化学奖年诺贝尔化学奖超分子化学超分子化学32.2.在广度上表现配位化合物与其它学科在广度上表现配位化合物与其它学科相互渗透中，而成为众多学科的交叉点相互渗透中，而成为众多学科的交叉点.3.在应用方面，结合生产实践，配合物在应用方面，结合生产实践，配合物在传统及新领域的应用继续得到发展在传统及新领域的应用继续得到发展.配位化

3、学的进展配位化学的进展 配位化学处于无机化学研究的主流配位化学处于无机化学研究的主流.4配位化学的进展配位化学的进展涉及的主要领域涉及的主要领域功能配位化学功能配位化学生物无机配位化学生物无机配位化学溶液配位化学溶液配位化学理论配位化学理论配位化学有机金属配位化学有机金属配位化学固体配位化学固体配位化学5配位化学的进展配位化学的进展研究的重点研究的重点有机金属化合物有机金属化合物金属羰基化合物金属羰基化合物稀土荧光材料的合成稀土荧光材料的合成分子磁体分子磁体超分子材料的分子设计超分子材料的分子设计电荷转移型导电配合物电荷转移型导电配合物金属原子簇化合物金属原子簇化合物超分子化学将成为今后配位化

4、学超分子化学将成为今后配位化学 发展的另一个主要领域发展的另一个主要领域 6第十一章第十一章 配合物结构配合物结构11.1 配合物的空间构型、配合物的空间构型、异构现象和磁性异构现象和磁性11.2 配合物的化学键理论配合物的化学键理论11.1 配合物的空间构型、配合物的空间构型、异构现象和磁性异构现象和磁性11.1.2 配合物的异构现象配合物的异构现象11.1.1 配合物的空间构型配合物的空间构型11.1.3 配合物的磁性配合物的磁性配合物的空间构型与配合物的空间构型与配位数配位数的多少、的多少、中中心离子心离子的的杂化态及杂化态及配体配体的性质的性质密切相关。密切相关。直线直线形形配位数配位

5、数例例11.1.1 配合物的空间构型配合物的空间构型空空间间构构型型杂化态杂化态d2SP3SPdSP2SP3246四面体四面体八面体八面体平面正方形平面正方形9例：例：三角形三角形配位数配位数空空间间构构型型杂化态杂化态dSP3杂化杂化 SP2杂化杂化d2SP2杂化杂化53四方锥四方锥三角双锥三角双锥1011.1.2配合物的异构现象配合物的异构现象化学式相同但结构和性质不同的化学式相同但结构和性质不同的 几种化合物互称几种化合物互称异构体异构体11同同分分异异构构现现象象结构异构结构异构几何异构几何异构12（1 1）结构异构结构异构-（2 2）空间异构）空间异构-（3 3）旋光异构）旋光异构-

6、配合物中的内部结构不同引起的异构现象。配合物中的内部结构不同引起的异构现象。配体在中心离子周围空间的排列不同的异构现象。配体在中心离子周围空间的排列不同的异构现象。两个配位个体之间，找不到几何对称关系，只两个配位个体之间，找不到几何对称关系，只 有互成镜像有互成镜像关系关系（不能重合）不能重合），好像左右手关系。，好像左右手关系。11.1.2配合物的异构现象配合物的异构现象化学式相同但结构和性质不同的化学式相同但结构和性质不同的 几种化合物互称几种化合物互称异构体异构体13a)电离异构电离异构Co(NH3)5BrSO4（红紫色红紫色）Co(NH3)5SO4Br（红色红色）b)水合异构水合异构在

7、在电电离离异异构构体体中中，如如果果变变化化位位置置的的配配体体为为H2O时，特称为水合异构时，特称为水合异构。例如：例如：Cr(H2O)6Cl3（灰紫色灰紫色）Cr(H2O)5ClCl2H2O（绿色绿色）Cr(H2O)4Cl2Cl22H2O（深绿色深绿色）由于配体位置变化而引起的结构异构由于配体位置变化而引起的结构异构(1)结构异构现象结构异构现象14c)配位异构配位异构Co(NH3)6Cr(C2O4)3三草酸根合铬三草酸根合铬(）酸六氨合钴（）酸六氨合钴（）Cr(NH3)6Co(C2O4)3三草酸根合钴（三草酸根合钴（）酸六氨合铬（）酸六氨合铬（）d)配位位置异构配位位置异构特指多核配合物

8、中，配体位置变化而引起的异特指多核配合物中，配体位置变化而引起的异构现象构现象。15a)键合异构键合异构Co(NH3)5NO22+Co(NH3)5(ONO)2+b)配体异构配体异构Co(pn)2Cl2+Co(tn)2Cl2+c)聚合异构聚合异构Co(NH3)3(NO2)3和和Co(NH3)6Co(NO2)6原子种类相同，原子个数呈倍数关系。原子种类相同，原子个数呈倍数关系。配体本身发生变化而引起的结构异构配体本身发生变化而引起的结构异构硝基硝基五氨合钴（五氨合钴（），），黄褐色黄褐色亚硝酸根亚硝酸根五氨合钴（五氨合钴（）（）（红褐色红褐色）二氯二丙邻二胺合钴（二氯二丙邻二胺合钴（）二氯二亚丙基

9、二胺合钴（二氯二亚丙基二胺合钴（）16(2)空间异构空间异构(几何异构几何异构)现象：现象：按照配体对于中心离子的不同位置区分。按照配体对于中心离子的不同位置区分。顺式顺式棕黄色棕黄色,极性分子极性分子反式反式淡黄色淡黄色,非极性分子非极性分子顺式顺式Pt()配合物显示治癌活性。配合物显示治癌活性。cis-PtCl2(NH3)2trans-PtCl2(NH3)2螯螯合合机机理理：顺顺铂铂与与DNA链链上上同同一一个个鸟鸟嘌嘌呤呤的的N7和和O6螯螯合合,这这一一作作用用使使鸟鸟嘌嘌呤呤O6与与胞胞嘧嘧啶啶N3间间氢氢键键断断裂裂，致致使使DNA模模板板失失活活，复复制发生障碍。制发生障碍。17

10、新型铂类抗癌配合物研究进展新型铂类抗癌配合物研究进展铂类抗癌配合物合成了铂类抗癌配合物合成了2000多种多种.进入临床阶段的只有二十几种进入临床阶段的只有二十几种.进入进入临床应用临床应用的除顺铂外，也仅卡铂一种的除顺铂外，也仅卡铂一种.现在已经发现一些反式的铂配合物在体外和现在已经发现一些反式的铂配合物在体外和体内都存在抗癌活性，有的甚至比相应的顺体内都存在抗癌活性，有的甚至比相应的顺式配合物还要好。式配合物还要好。18钯（钯（）配合物抗癌活性研究进展）配合物抗癌活性研究进展http:/ 4的正四面体结构的配位的正四面体结构的配位化合物是否有顺、反异构体？化合物是否有顺、反异构体？配位数为配

11、位数为6 6的八面体结构的配位化的八面体结构的配位化合物是否有顺、反异构体？合物是否有顺、反异构体？(配合数为配合数为4的四面体及配合数的四面体及配合数为为2,3的配合物的配合物没有没有几何异构几何异构)因为所有配体彼此相邻和相反因为所有配体彼此相邻和相反20CrCl2(NH3)4ClClCrNH3H3NH3NNH3ClClCrNH3H3NH3NNH3ClClClCl顺式顺式紫色紫色反式反式绿色绿色 MX2A4 型有型有顺反异构顺反异构X在八面体的一个边上为顺式在八面体的一个边上为顺式21MX3A3型型也也有有顺顺(面面式式)、反反(经经式式)异异构构例如例如:PtCl3(NH3)33个个X在

12、同一个在同一个表面表面三角形的顶角为顺式三角形的顶角为顺式(fac)(mer)3 3个不在同一个个不在同一个表面表面三角形的顶角为反式三角形的顶角为反式MX2Y2A2型八面体配合物：型八面体配合物：5种异构体种异构体22(3)旋光异构旋光异构(光学异构光学异构)现象现象由于分子的特殊对称性形成的两种异构由于分子的特殊对称性形成的两种异构体而引起的旋光性相反的现象。体而引起的旋光性相反的现象。两种旋光异构体两种旋光异构体互成镜像互成镜像(左右手左右手)关系关系。例如：例如：cis-CoCl2(en)2+具有旋光异构体，具有旋光异构体，为为手性分子手性分子。旋光异构体能使偏振光发生方向相反的偏转旋

13、光异构体能使偏振光发生方向相反的偏转23例如：例如：cis-CoCl2(en)2+具有旋光异构体，具有旋光异构体，为为手性分子手性分子。旋光异构体能使偏振光发生方向相反的偏转旋光异构体能使偏振光发生方向相反的偏转l-尼古丁（天然）毒性大尼古丁（天然）毒性大 d-尼古丁（人工）毒性小尼古丁（人工）毒性小 d-葡萄糖能被动物代谢葡萄糖能被动物代谢24旋光异构旋光异构 例如：例如：顺顺-Co(en)2(NO2)2 右旋用符号（）或右旋用符号（）或D表示，表示，左旋用（）或左旋用（）或L表示。表示。2511.1.3配合物的磁性配合物的磁性液氧是顺磁性液氧是顺磁性液氮是抗磁性液氮是抗磁性26Parama

14、gnetic顺磁顺磁 物质的磁性物质的磁性ferromagnetic 铁磁铁磁diamagnetic 抗磁抗磁2711.1.3配合物的磁性配合物的磁性n 未成对电子数未成对电子数顺磁性：被磁场吸引顺磁性：被磁场吸引 0,n 0。例：例：O2，NO，NO2反磁性：被磁场排斥反磁性：被磁场排斥=0,n=0。例：例：H2,N2铁磁性：被磁场强烈吸引。例：铁磁性：被磁场强烈吸引。例：Fe,Co,Ni磁性：物质在磁场中表现出来的性质。磁性：物质在磁场中表现出来的性质。磁矩：磁矩：(B.M.)玻尔磁子玻尔磁子磁天平测定磁天平测定古埃古埃（Gouy）Sm-Co永永磁天平测定物磁天平测定物质磁化率质磁化率估算

15、值估算值亚铁磁性亚铁磁性28 n012345/B.M.01.732.833.874.905.92实例：实例：Ti(H2O)63+Ti3+：3d1=1.73n=1K3Mn(CN)6Mn3+：3d4=3.18n=2K3Fe(CN)6Fe3+：3d5 =2.40 n=1根据根据可用未成对电子数目可用未成对电子数目n 估算估算磁矩磁矩。中心离子有中心离子有4个成单个成单d电子电子实验值实验值实验值实验值实验值实验值中心离子有中心离子有5个成单个成单d电子电子中心离子有中心离子有1个成单个成单d电子电子实际实际1个个实际实际1个个实际实际2个个2911.2 配合物的化学键理论配合物的化学键理论 11.2

16、.1 价键理论价键理论11.2.2 晶体场理论晶体场理论*11.2.3 分子轨道理论分子轨道理论1.价键理论的要点：价键理论的要点：(1)形成体形成体(M)：有空轨道有空轨道配位体配位体(L)：有孤对电子有孤对电子二者形成配位键二者形成配位键ML(2)形成体形成体(中心离子中心离子)采用杂化轨道成键采用杂化轨道成键(3)杂化方式与空间构型有关杂化方式与空间构型有关11.2.1 价键理论价键理论鲍林将杂化理论应用鲍林将杂化理论应用于配合物的结构研究于配合物的结构研究31配位配位数数空间空间构型构型杂化杂化轨道轨道参与杂化的轨道参与杂化的轨道实实例例2直线形直线形sps.PxAg(NH3)2+Ag

17、(CN)23平面平面三角形三角形sp2s.Px.PyCu(CN)32HgI34正四正四面体面体sp3s.Px.Py.PzZn(NH3)42+Cd(CN)424四方形四方形dsp2dx2-y2.s.Px.PyNi(CN)425三角三角双锥双锥dsp3dz2.s.Px.Py.PzNi(CN)53Fe(CO)55四方锥四方锥d2sp2dz2.dx2-y2.S.Px.PyTiF526八面体八面体sp3d2dz2.dx2-y2.s.Px.Py.PzFeF63AlF63-SiF62-6八面体八面体d2sp3dz2.dx2-y2.s.Px.Py.PzFe(CN)63Co(NH3)63+杂化轨道的类型及其在空

18、间的分布杂化轨道的类型及其在空间的分布322.2.配位数为配位数为 2 2 的配合物的配合物Ag(NH3)2+的空间构型的空间构型例：例：AgCl2-，CuCl2-SP杂化杂化为直线形，为直线形，=0。实验测定的结果实验测定的结果为什么？为什么？n=033BeX42-的空间构型的空间构型3.3.配位数为配位数为 4 的配合物的配合物SP3杂化杂化为正为正四面体四面体；=0实验测定的结果实验测定的结果为什么？为什么？无无d轨道轨道n=034Ni(CN)42-的空间构型的空间构型构型解释构型解释:dSP2杂化杂化为平面正方形为平面正方形,=0实验测定的结果实验测定的结果CN-为强配体为强配体,压缩

19、压缩d轨道的电子轨道的电子n=0构型解释构型解释:dSP2杂化杂化35NiCl42-的空间构的空间构型型为四面体为四面体,=2.83B.M.n=2Cl-为弱配体为弱配体,不能压缩不能压缩d轨道的电子轨道的电子构型解释构型解释:SP3杂化杂化36这类配合物绝大多数是这类配合物绝大多数是八面体构型八面体构型，形，形成体可能采取成体可能采取d2sp3或或sp3d2杂化轨道成键。杂化轨道成键。例如：例如：Fe(CN)63-，=2.4B.M.n=1;内轨配键。内轨配键。以内轨以内轨配键形成的配键形成的配合物配合物叫内叫内轨型配合物轨型配合物.4.配位数为配位数为6的配合物的配合物CN-为强配体为强配体,

20、压缩压缩d轨道的电子轨道的电子d2SP3杂化杂化(一般稳定性较好一般稳定性较好)37例如：例如：FeF63-，=5.90B.M.n=5;外轨配键。外轨配键。以外轨配键形成的配合物以外轨配键形成的配合物叫外轨型配合物叫外轨型配合物(一般稳定性较差一般稳定性较差)。F-为弱配体为弱配体,不能压缩不能压缩d轨道的电子轨道的电子SP3d2杂化杂化38（1）用光化学序列用光化学序列判断判断场强场强:(弱场弱场)I-Br-Cl-SCN-F-OH-H2ONCS-NH3enbipyphenSO32-NO2-CO,CN-(强场强场)水以前多为高自旋外轨型，氨以后多为低自旋内轨型。水以前多为高自旋外轨型，氨以后多

21、为低自旋内轨型。（2）经验方法）经验方法（A）配位原子的）配位原子的碱性碱性越强，形成内轨型低自旋的可能性越大。越强，形成内轨型低自旋的可能性越大。反之为外轨型高自旋。如反之为外轨型高自旋。如CN-、NO2、F-、H2O。（B）增加中心离子电荷，有利于形成内轨型。增加中心离子电荷，有利于形成内轨型。（C）NH3、Cl-、RNH2有时为外轨型，有时为内轨型。有时为外轨型，有时为内轨型。内轨型和外轨型配合物判断方法内轨型和外轨型配合物判断方法路易斯路易斯1,10-邻二氮杂菲2,2-联吡啶39（3）实验方法）实验方法 磁矩测定结果是最好的方法，根据磁矩测定结果是最好的方法，根据如：如：Fe(H2O)

22、62+u=5.0,则则n=4B.M,外轨型外轨型如：如：Fe(CN)62-u=0,则则n=0B.M,内轨型内轨型例题：磁矩例题：磁矩uM(MnBr42-)=5.90BM、uM(Mn(CN)63)=2.8BM试由配合物的价键理论推测这两种配离子的试由配合物的价键理论推测这两种配离子的d电子分布情况电子分布情况及它们的几何构型。及它们的几何构型。解：解：Mn2+d5构型构型Mn3+d4构型构型d2sp3杂化正八面体为什么不用3个d轨道？40对价键理论的评价：对价键理论的评价：很好地解释了配合物的空间构型、磁性、很好地解释了配合物的空间构型、磁性、稳定性，直观明了。稳定性，直观明了。无法解释配合物的

23、颜色无法解释配合物的颜色(吸收光谱吸收光谱)。无法解释配合物的稳定性随无法解释配合物的稳定性随Mn+的的d电子电子数目的多少而变化。数目的多少而变化。Fe3+的的外轨配合物动用了高能量的外轨配合物动用了高能量的4d轨轨道似乎不大可能。道似乎不大可能。同一中心离子的内轨型配合物比外同一中心离子的内轨型配合物比外轨型配合物稳定。轨型配合物稳定。(Fe(CN)63-)=52.6，(FeF63-)=14.3411.晶体场理论的基本要点晶体场理论的基本要点在配合物中，中心离子在配合物中，中心离子M处于带电的配处于带电的配位体位体L形成的静电场中，二者完全靠静电作形成的静电场中，二者完全靠静电作用结合在一

24、起；用结合在一起；晶体场对晶体场对M的的d电子产生排斥作用，使电子产生排斥作用，使M的的d轨道发生轨道发生能级分裂能级分裂；分裂类型与化合物的空间构型分裂类型与化合物的空间构型有关有关；晶；晶体场相同，体场相同，L不同，不同，分裂程度也不同分裂程度也不同。11.2.2 晶体场理论晶体场理论（CrystalFieldTheory,CFT）42在八面体型的配合物中，在八面体型的配合物中，6个配位体分个配位体分别占据八面体的别占据八面体的6个顶点，由此产生的静电个顶点，由此产生的静电场叫做场叫做八面体场八面体场。八面体场中。八面体场中d轨道与配体轨道与配体间的作用间的作用：2.八面体场中中心离子八面

25、体场中中心离子d轨道的分裂轨道的分裂直线型直线型平面三角型平面三角型四面体四面体平面正方型平面正方型三角双锥三角双锥四方锥四方锥八面体八面体晶体场晶体场434445自由离子自由离子能量能量球形场球形场能量能量八面体场八面体场能量能量八面体场中八面体场中d轨道能级分裂轨道能级分裂 o=E(eg)-E(t2g)=10Dq根据能量重心不变原则：根据能量重心不变原则：2E(eg)-3E(t2g)=0 E(eg)=3/5 o，E(t2g)=2/5 o0为为八面体场中八面体场中d轨道能级分裂能轨道能级分裂能0的单位有的单位有cm-1,J或或KJ.mol-1(d)(d)(群论）群论）为为d轨道能级分裂能，轨

26、道能级分裂能，O为为八面体场八面体场Oct，规定分成，规定分成10份份Dq，Dq为强场参为强场参数；数；e为二重简并；为二重简并；t为三重简并；为三重简并；g为为对称中心；对称中心；t2为晶体场理论为晶体场理论dxy,dxz,dyz的符号。的符号。d、d为光谱学群论中为光谱学群论中的符号；的符号；463.分裂能及其影响因素分裂能及其影响因素中心离子的电荷：中心离子的电荷：电荷电荷Z增大，增大，o增大；增大；Cr(H2O)63+Cr(H2O)62+o/cm-11760014000Fe(H2O)63+Fe(H2O)62+o/cm-1137001040047中心离子的周期数：中心离子的周期数：随随周

27、期数的增加而增大周期数的增加而增大。M的周期的周期B o/cm-1 o/cm-1四四CrCl63-13600 Co(en)323300五五MoCl63-19200 Rh(en)334400六六Ir(en)34120048配位体的影响：光谱化学序列配位体的影响：光谱化学序列Co(H2O)63+Co(CN)63-CoF63-Co(NH3)63+o/cm-1130001860022900340002-2-I-Br-Cl-,SCN-F-OH-C2O4H2ONCS-EDTANH3enbipyphenSO3NO2 P弱场：弱场：o P51八面体场中电子在八面体场中电子在t2g和和eg轨道中的分布轨道中的分

28、布52八面体场中电子在八面体场中电子在t2g和和eg轨道中的分布轨道中的分布53八面体场中电子在八面体场中电子在t2g和和eg轨道中的分布轨道中的分布54例：例：强强弱弱3d63d6t2g6eg0t2g4eg200低低内轨型内轨型d2sp35.62高高外轨型外轨型sp3d2455晶体场稳定化能晶体场稳定化能(CFSE)的定义的定义d电子从未分裂的电子从未分裂的d轨道进入分裂后轨道进入分裂后的的d轨道，所产生的总能量下降值。轨道，所产生的总能量下降值。*5.晶体场稳定化能晶体场稳定化能(CFSE)（CrystalFieldStabilizationEnergy,CFSE）56CFSE的计算的计算

29、例：例：Cr(H2O)63+t2g3eg0CFSE=3(-4Dq)=-12DqCoF63-t2g4eg2CFSE=4(-4Dq)+26Dq=-4DqCFSE=n1E(t2g)+n2E(eg)=n1(-4Dq)+n2(6Dq)（弱场）弱场）57Co(CN)63-的的CFSE=？强场强场，t2g6eg0通式：通式：CFSE=(-4n1+6n2)Dq+(m1-m2)PCFSE=6(-4Dq)+2P=-24Dq+2P58计算结果：八面体场的计算结果：八面体场的CFSE59影响影响CFSE的因素的因素d电子数目电子数目配位体的强弱配位体的强弱晶体场的类型晶体场的类型60晶体场理论的应用晶体场理论的应用

30、解释配合物的磁性解释配合物的磁性 解释配合物的稳定性解释配合物的稳定性 解释配合物的颜色（吸收光谱）解释配合物的颜色（吸收光谱）解释离子水合热变化规律解释离子水合热变化规律 61所吸收光子的频率所吸收光子的频率与分裂能大小有关。与分裂能大小有关。O=h=hc/1cm-1=1.1910-2kJmol-1颜色的深浅与跃迁颜色的深浅与跃迁电子数目有关。电子数目有关。6.配合物的吸收光谱配合物的吸收光谱62 配配合合物物离离子子的的颜颜色色吸收光吸收光 500 nm，发生发生d d 跃迁跃迁(t2g1 eg1)，显互补色（紫红色）显互补色（紫红色）63白光白光样品样品吸收吸收红光红光绿绿白光白光样品吸

31、收样品吸收 红橙黄红橙黄 蓝紫光蓝紫光绿绿641 1、离子鉴定、离子鉴定：Ni2+与丁二肟反应，生成与丁二肟反应，生成血红色配合物血红色配合物。2 2、离子分离、离子分离：3 3、离子掩蔽、离子掩蔽：配合物配合物的应用的应用一、科学研究中的应用一、科学研究中的应用4 4、有机沉淀剂、有机沉淀剂配合物形式多样，配合物形式多样，种类繁多，性质奇种类繁多，性质奇特，功能唯妙，特，功能唯妙，65二、工业催化中的应用二、工业催化中的应用1.ZieglerNatta催化剂催化剂TiCl4-AlEt3体系催化下体系催化下的的Ziegler-Natta反应反应的可能过程的可能过程nCH2=CH2(CH2CH2

32、)n662.乙烯催化氧化制乙醛乙烯催化氧化制乙醛催化机理催化机理67高纯度金属制备高纯度金属制备（Fe,Ni,Co）贵金属的提取贵金属的提取三、冶金电镀中的应用三、冶金电镀中的应用分离和提纯分离和提纯利用生成配合物后性质上的差异，来分离提纯性利用生成配合物后性质上的差异，来分离提纯性质相近的稀有金属质相近的稀有金属68医药行业医药行业治癌药物顺铂治癌药物顺铂Pt(NH3)2Cl2生物大分子生物大分子（有抗癌活性有抗癌活性）（无抗癌活性）（无抗癌活性）四、生物医药中的应用四、生物医药中的应用69血红蛋白的血红素中心血红蛋白的血红素中心肌红蛋白的结构肌红蛋白的结构,Fe被多肽链包围被多肽链包围70

33、在生化、医药、电镀、矿物浮选、纺织、造纸、在生化、医药、电镀、矿物浮选、纺织、造纸、油漆、塑料等工业部门都涉及到配位化合物。油漆、塑料等工业部门都涉及到配位化合物。例如：例如：血红素血红素是铁的一种配合物，是铁的一种配合物，叶绿素叶绿素光合作用是镁的一光合作用是镁的一种配合物种配合物;维生素维生素B12是钴的一种配合物是钴的一种配合物;Ca(EDTA)2可用于治疗职业性铅中毒可用于治疗职业性铅中毒;Au(CN)2-有抗病毒作用有抗病毒作用;治疗血吸虫病的治疗血吸虫病的酒石酸锑钾酒石酸锑钾.又如：又如：Na2S2O3溶解照相溶解照相底片上未感光的底片上未感光的AgBr，生成生成Ag(S2O3)2

34、3配离子，配离子，可以达到定影的目的。可以达到定影的目的。五、五、其他方面的应用其他方面的应用71第十一章作业第十一章作业:P367页页2、6、7.72金属族状配合物Co2(CO)8的结构7374二、晶体场理论二、晶体场理论（CrystalFieldTheory,CFT）1929年由物理学家，年由物理学家，H.Bethe（贝提）和贝提）和J.H.VanVleck（范佛列克）提出，用于解范佛列克）提出，用于解释晶体的释晶体的颜色（颜色（d-d跃迁）和（未成对电跃迁）和（未成对电子）；子）；1951年，几位化学家用年，几位化学家用CFT解释了解释了Ti(H2O)63+的的吸收光谱吸收光谱，应用于配合物，应用于配合物，迅速发展。迅速发展。75（三）晶体场理论缺陷（三）晶体场理论缺陷静电模型静电模型，未考虑，未考虑M-L键的键的共价成分共价成分（轨道（轨道重叠）重叠）.不能完全解释光谱化学序列本身。不能完全解释光谱化学序列本身。为什么分裂能为什么分裂能X-NH3NO2-CO离子离子中性分子中性分子离子离子中性分子中性分子晶体场理论本身不能解释晶体场理论本身不能解释.76