【总结】物化上总复习-考研试题文档资料系列.ppt

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1、1.热力学基本定律热力学基本定律1.1热力学第一定律和热力学能热力学第一定律和热力学能热力学第一定律的数学表达式热力学第一定律的数学表达式焓焓H热容热容真热容真热容摩尔定压热容摩尔定压热容摩尔定容热容摩尔定容热容理想气体理想气体 单原子分子单原子分子 双原子分子双原子分子热力学第一定律应用于一定量理想气体热力学第一定律应用于一定量理想气体理想气体绝热可逆过程方程理想气体绝热可逆过程方程应用热力学第一定律必须注意应用热力学第一定律必须注意(1)不同类型过程的特征不同类型过程的特征;(2)必须明了公式的应用条件必须明了公式的应用条件,不能简单地套用。不能简单地套用。对于对于W=0的的封闭系统：封闭

2、系统：1.2热力学第二定律和熵热力学第二定律和熵热力学第二定律热力学第二定律克劳修斯说法克劳修斯说法:热从低温物体传给高温物体而不产生其它变化是不可能的。热从低温物体传给高温物体而不产生其它变化是不可能的。开尔文说法开尔文说法:从一个热源吸热，使之完全转化为功，而不产生其它变化是不可能的。从一个热源吸热，使之完全转化为功，而不产生其它变化是不可能的。熵与熵增原理熵与熵增原理（1）熵的定义）熵的定义（2）熵增原理）熵增原理典型过程系统熵变的计算典型过程系统熵变的计算2.热力学函数及其关系热力学函数及其关系亥氏函数亥氏函数A 吉氏函数吉氏函数G偏摩尔量偏摩尔量(1)偏摩尔量偏摩尔量Xi(2)集合公

3、式集合公式(3)吉布斯吉布斯-杜亥姆方程杜亥姆方程热力学基本方程热力学基本方程(组成不变的、只做体积功的均相封闭系统组成不变的、只做体积功的均相封闭系统)dU=TdSpdV dH=TdS+Vdp dA=-SdT pdV dG=-SdT+Vdp麦克斯韦关系式麦克斯韦关系式热力学基本方程热力学基本方程(组成可变的、只做体积功的多组分均相系统组成可变的、只做体积功的多组分均相系统)热力学基本方程热力学基本方程(已达热平衡力平衡，组成可变的、只做体积已达热平衡力平衡，组成可变的、只做体积功的多组分多相系统功的多组分多相系统)平平衡衡判判据据与与平平衡衡条条件件(封封闭闭系系统统，只只做做体体积积功功时

4、时，相相变变化化与化学变化与化学变化)（1 1）平衡判据）平衡判据 （2 2）平衡条件）平衡条件热平衡热平衡 力平衡力平衡 相平衡相平衡 化学平衡化学平衡化学势、逸度与活度化学势、逸度与活度理想气体理想气体 纯物质纯物质 混合物混合物实际气体、液体和固体实际气体、液体和固体 纯物质纯物质 混合物混合物实际溶液实际溶液 惯例惯例I I理想溶液理想溶液 惯例惯例I I理想稀溶液理想稀溶液 惯例惯例I I 惯例惯例IIII实际溶液实际溶液 惯例惯例I I 惯例惯例IIII 惯例惯例IIIIII 惯例惯例IVIV 溶液蒸气压与组成的计算溶液蒸气压与组成的计算理想溶液（拉乌尔定律）理想溶液（拉乌尔定律）

5、（理想）稀溶液（拉乌尔定律和亨利定律）（理想）稀溶液（拉乌尔定律和亨利定律）部分互溶的两稀溶液部分互溶的两稀溶液3.相平衡热力学及相图相平衡热力学及相图蒸气压与温度的关系（克蒸气压与温度的关系（克-克方程）克方程）最后等号：蒸发或升华最后等号：蒸发或升华 ig，略去，略去V(l),V(s)相律相律凝聚系统凝聚系统两组分系统的气液平衡相图（气两组分系统的气液平衡相图（气-液，液液，液-液，气液，气-液液-液）液）两组分系统的液两组分系统的液-固平衡相图固平衡相图 三组分系统相图中组成的表示三组分系统相图中组成的表示杠杆规则杠杆规则要求：要求：A.根根据据给给出出数数据据绘绘制制相相图图的的示示意

6、意图图；B.在在相相图图上上划划分分相相区区；C.根根据据相相图图绘绘制制冷冷却却曲曲线线、计计算算自自由由度度；D.根根据据相相图图讨讨论论分分离离条条件件；E.各各相相组组成成的的计计算算；F.各各相相量量的的计计算算-杠杠杆杆规规则。则。4.化学平衡化学平衡4.1 平衡常数平衡常数 气相化学反应的平衡常数气相化学反应的平衡常数理想气体理想气体为系统中气体总量，包括惰性气体。为系统中气体总量，包括惰性气体。液态或固态混合物液态或固态混合物理想混合物理想混合物 溶液中化学反应溶液中化学反应理想稀溶液理想稀溶液 多相反应多相反应 多相反应多相反应 式中只有气相组分的逸度，凝聚相的不出现。式中只有气相组分的逸度，凝聚相的不出现。4.2 化学反应的方向和限度，等温方程化学反应的方向和限度，等温方程对对于于溶溶液液可可以以用用Ja、对对于于理理想想气气体体可可以以用用Jp、对对于于理理想想溶溶液液可可以用以用Jx来判断反应的方向和限度。来判断反应的方向和限度。4.4用热性质数据计算平衡常数用热性质数据计算平衡常数4.3 温度对平衡常数的影响，范特霍夫方程温度对平衡常数的影响，范特霍夫方程