【总结】分析化学总复习-考研试题文档资料系列.ppt

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1、分析化学（理科）分析化学（理科）总总复复习习答疑时间和地点答疑时间和地点6 6月月月月1515日，周五，日，周五，日，周五，日，周五，9:159:1511:3011:30，12:3012:3013:0013:00实验五搂实验五搂实验五搂实验五搂212212，张文清老师。，张文清老师。，张文清老师。，张文清老师。总复习总复习内内容容第一章第一章绪论绪论第二章第二章误差及数据处理误差及数据处理第三章第三章滴定分析概述滴定分析概述第四章第四章酸碱滴定酸碱滴定第五章第五章络合滴定络合滴定第六章第六章氧化还原滴定氧化还原滴定第七章第七章重量分析法重量分析法第八章第八章吸光光度法吸光光度法化学分析化学分析

2、仪器分析仪器分析第一章绪论第一章绪论1)1)分析化学的定义和作用分析化学的定义和作用分析化学的定义和作用分析化学的定义和作用2)2)分析方法的分类分析方法的分类分析方法的分类分析方法的分类3)3)定量分析流程定量分析流程定量分析流程定量分析流程 掌握内容：掌握内容：1)分析化学方法的分类分析化学方法的分类(1)(1)按原理按原理按原理按原理分析化学分析化学仪器分析仪器分析化学分析化学分析光学分析方法光学分析方法电化学分析法电化学分析法色谱法色谱法其他其他(2)(2)按分析任务按分析任务按分析任务按分析任务 定性分析定性分析定性分析定性分析 定量分析定量分析定量分析定量分析 结构分析结构分析结构

3、分析结构分析 (3)(3)按分析对象按分析对象按分析对象按分析对象 无机分析，有机分析，无机分析，有机分析，无机分析，有机分析，无机分析，有机分析，生物分析，环境分析等生物分析，环境分析等生物分析，环境分析等生物分析，环境分析等 (3)(3)按试样用量及操作规模按试样用量及操作规模按试样用量及操作规模按试样用量及操作规模(4)(4)按待测成分含量按待测成分含量按待测成分含量按待测成分含量 常量分析常量分析常量分析常量分析(1%)(1%)，微量分析微量分析微量分析微量分析(0.01-1%)(0.01-1%)，痕量，痕量，痕量，痕量分析分析分析分析(0.01(0.1g10ml半微量分析0.01-0

4、.1g1-10ml微量分析0.1-10mg0.01-1ml超微量分析0.1mg4d,舍去舍去 (2)Q 检验法检验法步骤：步骤：(a)数据排列数据排列X1X2Xn(b)求极差求极差Xn-X1(c)求可疑数据与相邻数据之差求可疑数据与相邻数据之差Xn-Xn-1或或X2-X1(d)计算计算：若若Q Q表表 舍弃该数据舍弃该数据(3)(3)格鲁布斯格鲁布斯(Grubbs)(Grubbs)检验法检验法(d)由测定次数和要求的置信度，查表得由测定次数和要求的置信度，查表得G(e)比较比较若若G计算计算G表表，弃去可疑值，反之保留。，弃去可疑值，反之保留。由于格鲁布斯由于格鲁布斯(Grubbs)检验法引入

5、了标准偏差，故检验法引入了标准偏差，故准确性比准确性比Q 检验法高。检验法高。基本步骤：基本步骤：(a)由小到大排序：由小到大排序：1,2,3,4(b)求和求和标准偏差标准偏差s(c)计算计算G值值：5)5)显著性检验显著性检验b.由要求的置信度和测定次数由要求的置信度和测定次数,查表查表,得得:t表表c.比较比较t计计t表表,表示有显著性差异表示有显著性差异,存在系统误差存在系统误差,被检验方法需要改进被检验方法需要改进t计计 t表,表示有显著性差异两组数据的平均值比较两组数据的平均值比较 计算计算值：值：a求合并的标准偏差：求合并的标准偏差：检验法检验法按照置信度和自由度查表按照置信度和自

6、由度查表(表表)，比较比较F计算计算和和F表表计算计算值：值：第第3章章 滴定分析概述滴定分析概述3.1 3.1 滴定分析法简介滴定分析法简介滴定分析法简介滴定分析法简介 3.2 3.2 滴定分析法的分类与滴定反应的条件滴定分析法的分类与滴定反应的条件滴定分析法的分类与滴定反应的条件滴定分析法的分类与滴定反应的条件 3.3 3.3 标准溶液标准溶液标准溶液标准溶液3.4 3.4 标准溶液浓度表示法标准溶液浓度表示法标准溶液浓度表示法标准溶液浓度表示法4.5 4.5 滴定分析结果的计算滴定分析结果的计算滴定分析结果的计算滴定分析结果的计算又称容量分析法。又称容量分析法。又称容量分析法。又称容量分

7、析法。滴定、滴定管、标准溶液、待测溶液滴定、滴定管、标准溶液、待测溶液滴定、滴定管、标准溶液、待测溶液滴定、滴定管、标准溶液、待测溶液 化学计量关系、滴定终点、终点误差。化学计量关系、滴定终点、终点误差。化学计量关系、滴定终点、终点误差。化学计量关系、滴定终点、终点误差。使用仪器：三角瓶或称锥形瓶，滴定管使用仪器：三角瓶或称锥形瓶，滴定管使用仪器：三角瓶或称锥形瓶，滴定管使用仪器：三角瓶或称锥形瓶，滴定管(准确计量准确计量准确计量准确计量体积体积体积体积)，铁架台；，铁架台；，铁架台；，铁架台；移液管移液管移液管移液管(准确计量体积准确计量体积准确计量体积准确计量体积)、容量瓶、容量瓶、容量瓶

8、、容量瓶(准确准确准确准确计量体积计量体积计量体积计量体积)，天平，天平，天平，天平(准确计量质量准确计量质量准确计量质量准确计量质量)1)1)滴定分析法的分类滴定分析法的分类 化学反应类型：化学反应类型：化学反应类型：化学反应类型：(1)(1)酸碱滴定法酸碱滴定法酸碱滴定法酸碱滴定法(中和法中和法中和法中和法)：是以质子传递反应为基：是以质子传递反应为基：是以质子传递反应为基：是以质子传递反应为基础础础础(2)(2)沉淀滴定法沉淀滴定法沉淀滴定法沉淀滴定法(容量沉淀法容量沉淀法容量沉淀法容量沉淀法)：沉淀反应为基础：沉淀反应为基础：沉淀反应为基础：沉淀反应为基础 (3)(3)配位滴定法配位滴

9、定法配位滴定法配位滴定法(络合滴定法络合滴定法络合滴定法络合滴定法)：是以配位反应为基：是以配位反应为基：是以配位反应为基：是以配位反应为基础础础础 (4)(4)氧化还原滴定法氧化还原滴定法氧化还原滴定法氧化还原滴定法：是以氧化还原反应为基础：是以氧化还原反应为基础：是以氧化还原反应为基础：是以氧化还原反应为基础2)2)对反应的要求对反应的要求(1)(1)有有确确定定的的化化学学计计量量关关系系，反反应应按按一一定定的的反反应应方方程式进行程式进行(2)(2)反应要定量进行反应要定量进行(3)(3)反应速度较快反应速度较快(4)(4)容易确定滴定终点容易确定滴定终点 3)3)滴定方式滴定方式滴

10、定方式滴定方式(1)(1)直接滴定法直接滴定法直接滴定法直接滴定法(2)(2)间接滴定法间接滴定法间接滴定法间接滴定法(3)(3)返滴定法返滴定法返滴定法返滴定法如如如如测测测测定定定定CaCOCaCO3 3,加加加加入入入入过过过过量量量量盐盐盐盐酸酸酸酸，多多多多余余余余盐盐盐盐酸酸酸酸用标准氢氧化钠溶液返滴用标准氢氧化钠溶液返滴用标准氢氧化钠溶液返滴用标准氢氧化钠溶液返滴(4)(4)置换滴定法置换滴定法置换滴定法置换滴定法 在络合滴定中常用在络合滴定中常用在络合滴定中常用在络合滴定中常用第四章第四章 酸碱滴定法酸碱滴定法掌握内容：掌握内容：指示剂：指示剂：变色原理、变色范围、常用指示剂变

11、色原理、变色范围、常用指示剂(甲基橙、甲基橙、甲基红、酚酞甲基红、酚酞)、选择、选择基本理论：基本理论：分布曲线分布曲线分布曲线分布曲线(理解理解理解理解)、质子条件、质子条件、质子条件、质子条件、HH+浓度计浓度计浓度计浓度计算算算算(简化计算简化计算简化计算简化计算)、缓冲溶液、缓冲溶液、缓冲溶液、缓冲溶液滴定曲线：滴定曲线：规律、特征、计算、条件规律、特征、计算、条件计算：计算：pH计算、含量计算计算、含量计算规律：规律：突跃长短与突跃长短与c和和K均有关均有关计算：计算：所有的计量点计算和单元酸突跃计算所有的计量点计算和单元酸突跃计算会判断能否滴定、有几个突跃会判断能否滴定、有几个突跃

12、第四章第四章 酸碱滴定法酸碱滴定法应用：应用：铵盐、铵盐、混合碱混合碱离子强度离子强度不做要求：不做要求：第第 4 4 章章 酸碱滴定法酸碱滴定法活度常数和浓度常数活度常数和浓度常数对数图解法对数图解法对数图解法对数图解法缓冲容量缓冲容量缓冲容量缓冲容量离子强度的影响离子强度的影响滴定弱酸的终点误差滴定弱酸的终点误差滴定弱酸的终点误差滴定弱酸的终点误差多元酸和混合酸的滴定误差多元酸和混合酸的滴定误差非水溶液中的酸碱滴定非水溶液中的酸碱滴定ai=ici(1)(1)活度活度活度活度a a：表现出来的有效浓度：表现出来的有效浓度 (2)(2)活度系数活度系数活度系数活度系数 ：反映离子间作用力大小的

13、校正系数反映离子间作用力大小的校正系数1)1)离子的活度与活度系数离子的活度与活度系数4.1 溶液中的酸碱反应与平衡平衡溶液中的酸碱反应与平衡平衡(3)离子强度离子强度I：离子在溶液中产生的电场强度的大小离子在溶液中产生的电场强度的大小2)2)溶液中的酸碱反应及平衡常数溶液中的酸碱反应及平衡常数溶液中的酸碱反应及平衡常数溶液中的酸碱反应及平衡常数(1)(1)(1)(1)酸碱定义：酸碱定义：酸碱定义：酸碱定义：凡是能给出质子凡是能给出质子(H+)的物质是酸；的物质是酸；凡是能接受质子的物质是碱。凡是能接受质子的物质是碱。(2)(2)(2)(2)酸碱反应酸碱反应：反应的实质是质子转移。：反应的实质

14、是质子转移。(3)(3)(3)(3)酸碱反应的平衡常数：酸碱反应的平衡常数：a.水分子的质子自递反应水分子的质子自递反应Kw=H3O+OH-=1.010-14c.弱碱的解离反应及平衡常数弱碱的解离反应及平衡常数A A-+H+H2 2OHAOHA+OH+OH-HAAHAA-+H+H+b.弱酸的解离反应及平衡常数弱酸的解离反应及平衡常数A A-+H+H2 2OO HA+OHHA+OH-d.共轭酸碱对的平衡常数共轭酸碱对的平衡常数KaKb=KwpKa+pKb=pKw=14.00HAAHAA-+H+H+e.e.多元酸碱的解离反应多元酸碱的解离反应p pK Kb1 b1+p pK Ka3a3=14.00

15、=14.00p pK Kb2 b2+p+pK Ka2 a2=14.00=14.00p pK Kb3 b3 +p+pK Ka1a1=14.00=14.00 H3PO4H2PO4-HPO42-PO43-Kb2Kb1Kb3Ka1Ka2Ka3Kbi=KwKa(n-i+1)物料平衡物料平衡(Material(Mass)Balance):各物种的平衡浓度之和等于其分析浓度。各物种的平衡浓度之和等于其分析浓度。电荷平衡电荷平衡(ChargeBalance):溶液中正离子所带正电荷的总数等于负离子所带溶液中正离子所带正电荷的总数等于负离子所带负电荷的总数负电荷的总数(电中性原则电中性原则)。质子平衡质子平衡(

16、ProtonBalance):溶液中酸失去质子数目等于碱得到质子数目。溶液中酸失去质子数目等于碱得到质子数目。3)3)物料平衡、电荷平衡及质子条件物料平衡、电荷平衡及质子条件 质子平衡质子平衡 溶液中酸失去质子数目等于碱得到质子数目。溶液中酸失去质子数目等于碱得到质子数目。质子条件式质子条件式(PBE)(PBE)(1)(1)先选零水准先选零水准 (大量存在大量存在,参与质子转移的物质参与质子转移的物质)，一般选取一般选取投料组分投料组分及及H H2 2O O(2)(2)将零水准得质子产物写在等式一边将零水准得质子产物写在等式一边,失质子产物失质子产物写在等式另一边写在等式另一边(3)(3)浓度

17、项前浓度项前乘上得失质子数乘上得失质子数 1)1)酸度和酸的浓度酸度和酸的浓度酸度：溶液中酸度：溶液中H的平衡浓度或活度，通常用的平衡浓度或活度，通常用pH表示表示pH=-lgH+酸的浓度：酸的分析浓度，包含未解离的和已解离的酸的浓度：酸的分析浓度，包含未解离的和已解离的 酸的浓度酸的浓度 对一元弱酸：对一元弱酸：cHAHA+A-4.2 4.2 酸碱组分的平衡浓度及分布分数酸碱组分的平衡浓度及分布分数2)2)分布分数分布分数分布分数：溶液中某酸碱组分的平衡浓度占其分析浓分布分数：溶液中某酸碱组分的平衡浓度占其分析浓度的分数，用度的分数，用 表示表示“”将平衡浓度与分析浓度联系起来将平衡浓度与分

18、析浓度联系起来HAHAcHA,A-=A-cHA一元弱酸溶液一元弱酸溶液多元弱酸溶液多元弱酸溶液分布分数一元弱酸分布分数一元弱酸H+=H+KaHAcH+KaKa=Ac-仅是仅是pH和和pKa 的函数，与酸的分析浓度的函数，与酸的分析浓度c无关无关 对于给定弱酸，对于给定弱酸，仅与仅与pH有关有关H+n=0H+n+H+n-1Ka1+Ka1Ka2.KanH+n-1Ka1 =1H+n+H+n-1Ka1+Ka1Ka2.Kan=nH+n+H+n-1Ka1+Ka1Ka2.KanKa1Ka2.KanHnAH+Hn-1A-H+HA(n+1)-H+An-1)1)一元强酸碱一元强酸碱溶液溶液强碱强碱(NaOH):(

19、NaOH):H+cNaOH=OH-最简式最简式:OH-=cNaOHH+=cHCl+OH-最简式最简式:H+=cHCl4.3 溶液中溶液中H+的计算的计算强酸(HCl):一元弱酸一元弱酸HBKaca10Kw,ca/Ka100:(最简式最简式)H+Kaca2)2)一元弱酸一元弱酸(碱碱)溶液溶液一元弱碱一元弱碱一元弱碱一元弱碱(B(B-)OH-=Kbcb 3)3)多元弱酸多元弱酸(碱碱)溶液溶液二元弱酸二元弱酸(H(H2 2A)A)Ka1ca10Kw ca/Ka1100Ka2Ka1ca0.05H+Ka1ca4)4)两弱酸两弱酸(HA+HB)(HA+HB)溶液溶液H+KHAcHA5)5)弱酸弱酸+弱

20、碱弱碱(HA+B(HA+B-)溶液溶液H+KHAKHBcHA/cB c 10Ka1pH=1/2(pKa1+pKa2)H+Ka1Ka2(1)酸式盐酸式盐NaHA6)6)两性物质溶液两性物质溶液(2)弱酸弱碱盐弱酸弱碱盐NH4AcKac 10Kw c 10KaH+KaKapH=pKa+lg cacb若若ca20H+;cb20H+,或或ca20OH-;cb20OH-,最简式最简式H+=Kacacb4.4 酸碱缓冲溶液 c ca amol/L HA+mol/L HA+c cb bmol/L NaAmol/L NaA 4.5 4.5 混合酸碱体系混合酸碱体系强酸强酸(HCl)+(HCl)+弱酸弱酸(HA

21、)(HA)强碱强碱(NaOH)+(NaOH)+弱碱弱碱(B(B-)忽略弱碱的离解忽略弱碱的离解:OH-c(NaOH)(最简式最简式)忽略弱酸的离解忽略弱酸的离解:H:H+c c HClHCl (最简式最简式)两两两两弱酸弱酸(HA+HB)(HA+HB)溶液溶液弱酸弱酸+弱碱弱碱(HA+B(HA+B-)溶液溶液H+KHAcHA+KHBcHBH+KHAKHBcHA/cBHIn+H2O In-+H3O+酸式色酸式色 碱式色碱式色4.6 酸碱指示剂酸碱指示剂1)酸碱指示剂作用原理酸碱指示剂作用原理 变变色色范范围围变色范围变色范围HH3 3OO+=KaHIn/In=KaHIn/In-pH=pKa-lg

22、HIn/InpH=pKa-lgHIn/In-变色范围变色范围：pH=pKa14.6 酸碱滴定原理酸碱滴定原理1)强酸碱滴定强酸碱滴定2)一元弱酸碱的滴定一元弱酸碱的滴定弱酸准确滴定条件：弱酸准确滴定条件：cKa10-8pHpHep与与pHpHsp尽可能接近尽可能接近(4)Ka1/Ka2105，cKa110-8，cKa210-8，二二元元酸酸不不能能被滴定。被滴定。3)多元酸碱滴定多元酸碱滴定(1)Ka1/Ka2105，且且cKa110-8、cKa210-8，则则二二元元酸酸可可分步滴定，即形成两个分步滴定，即形成两个pH突跃。突跃。(2)Ka1/Ka2105，cKa110-8、cKa210-8

23、第第一一级级离离解解的的H+可分步滴定。可分步滴定。(3)Ka1/Ka2105，cKa110-8、cKa210-8不不能能分分步步滴滴定定，形成一个形成一个pH突跃突跃(突跃由第二级离解的突跃由第二级离解的H+决定决定)。4.7终点误差终点误差终点误差：终点误差：指示剂确定的滴定终点指示剂确定的滴定终点(EP)与化学计量与化学计量点点(SP)之间存在着差异之间存在着差异(pHeppHsp)，使滴定结果产，使滴定结果产生的误差，用生的误差，用Et表示表示。Et=100%被测物质的物质的量被测物质的物质的量滴定剂过量或滴定剂过量或不足的物质的量不足的物质的量Et=Kt cspHCl10 pH10-

24、pH107 cspHCl10 pH10-pH强酸强碱滴定强酸强碱滴定第五章第五章 络合络合/配位滴定法配位滴定法掌握内容：掌握内容：EDTA性质：性质：弱弱酸酸(在强酸介质中为六元酸在强酸介质中为六元酸)配位性质配位性质(M:Y=1:1)滴定曲线滴定曲线：一般了解一般了解M与与Y的稳定性及其影响因素：的稳定性及其影响因素：K稳稳、YHYH、M、K稳、稳、滴定的适宜滴定的适宜pH指示剂指示剂：变色原理、具备条件、常用指示剂变色原理、具备条件、常用指示剂(铬黑铬黑T、二甲酚橙二甲酚橙)、封闭、僵化、选择、封闭、僵化、选择滴定的应用：滴定的应用：直接滴定、返滴定、置换滴定、间接直接滴定、返滴定、置换

25、滴定、间接滴定等滴定等第五章第五章 络合络合/配位滴定法配位滴定法掌握内容：掌握内容：混合离子的滴定：混合离子的滴定：分别滴定的条件、控制酸度法、分别滴定的条件、控制酸度法、掩蔽法掩蔽法滴定条件滴定条件掩蔽法掩蔽法滴定计算：滴定计算：络合络合络合络合掩蔽法掩蔽法掩蔽法掩蔽法(了解了解了解了解)名称名称pH范围范围被掩蔽离子被掩蔽离子备注备注KCN8Cu2+、Zn2+等等NH4F46Al3+等等10稀土等稀土等三乙醇胺三乙醇胺(TEA)10Al3+、Fe3+等等1112Fe3+、Al3+等等沉淀掩蔽法沉淀掩蔽法沉淀掩蔽法沉淀掩蔽法(了解了解了解了解)CaCa2+2+、MgMg2+2+混合液中混合

26、液中混合液中混合液中CaCa2+2+的含量测定的含量测定的含量测定的含量测定氧化还原氧化还原氧化还原氧化还原掩蔽法掩蔽法掩蔽法掩蔽法(了解了解了解了解)FeFe3+3+、BiBi3+3+混合液中，混合液中，混合液中，混合液中，BiBi3+3+的含量测定。的含量测定。的含量测定。的含量测定。第五章第五章 络合络合/配位滴定法配位滴定法不要求内容：不要求内容：金属离子缓冲溶液 M+Y=MY M+Y=MY 5.1络合平衡常数络合平衡常数MYMYKMY=1)1)络合物的稳定常数络合物的稳定常数 (K K,)逐级稳定常数逐级稳定常数 K Ki i K 表示表示相邻相邻络合络合物之间的关系物之间的关系M+

27、L=MLML+L=ML2MLn-1+L=MLn累积稳定常数累积稳定常数 表示络合物与表示络合物与配体配体之间的关系之间的关系MLMLK1=ML2MLLK2=MLnMLn-1LKn=MLML 1=K1=ML2ML2 2=K1K2=MLnMLn n=K1K2Kn=M+Y=MY主反应主反应副副反反应应OH-LH+NH+OH-MOHMHYMOHYNYHYM(OH)n MLMLnH6Y M Y MY5.3副反应系数和条件稳定常数副反应系数和条件稳定常数副反应系数副反应系数:未参加主反应组分的浓度未参加主反应组分的浓度XX 与平衡与平衡浓度浓度XX的比值，用的比值，用 表示。表示。M M=MY Y=YMY

28、 MY=MY1)副反应系数副反应系数a a 络合剂络合剂Y Y的副反应系数的副反应系数 Y:Y(H)：酸效应系数酸效应系数 Y(N)：共存离子效应系数共存离子效应系数Y Y=YH+NNYHYH6Y YM+Y=MY=(1+1H+2H+2+6H+6=1+KNYNb b 金属离子的副反应系数金属离子的副反应系数 MM M(OH)=1+1OH-+2OH-2+nOH-n M(L)=1+1L+2L2+nLnM+Y=MYOH-LMOHM(OH)n MLMLn Mlg K MYlgKMY-lg M-lg YK MY=KMYMYMY MY M Y2)条件稳定常数条件稳定常数pM sp=1/2(lgK MY+pc

29、Msp)KMY CMsp 106金属离子金属离子M,cM,VM，用用cY浓度的浓度的Y滴定，体积为滴定，体积为VY5.4络合滴定基本原理络合滴定基本原理B B色色色色MM EDTAEDTA滴定滴定滴定滴定MMM-InM-In+In+InMYMYInInA A色色色色aa指示剂的作用原理指示剂的作用原理指示剂的作用原理指示剂的作用原理金属指示剂金属指示剂金属指示剂金属指示剂:有机配合剂有机配合剂有机配合剂有机配合剂有一定酸碱性的染料有一定酸碱性的染料有一定酸碱性的染料有一定酸碱性的染料有一定颜色有一定颜色有一定颜色有一定颜色InIn2)2)络合滴定的指示剂络合滴定的指示剂络合滴定的指示剂络合滴定

30、的指示剂金属指示剂金属指示剂金属指示剂金属指示剂1.M-In要有适当的稳定性，且要有适当的稳定性，且2.2.M-In 易溶于水易溶于水易溶于水易溶于水4.显色反应灵敏、迅速、有良好的变色可逆性显色反应灵敏、迅速、有良好的变色可逆性5.稳定，便于贮藏和使用稳定，便于贮藏和使用3.3.具有一定的选择性具有一定的选择性b b金属指示剂应具备的条件金属指示剂应具备的条件金属指示剂应具备的条件金属指示剂应具备的条件HomeHomeHomeHome3)3)终点误差终点误差(了解了解)Et=10 pM-10-pM cMspK MY1)1)准确滴定判别式准确滴定判别式若若pM=0.2,pM=0.2,要求要求

31、E Et t0.1%,0.1%,lglgc cMMspsp K K MYMY6.06.0 5.5络合滴定条件的选择络合滴定条件的选择只考虑酸效应，反应完全的量化标准是：只考虑酸效应，反应完全的量化标准是：只考虑酸效应，反应完全的量化标准是：只考虑酸效应，反应完全的量化标准是：可以推得：可以推得：可以推得：可以推得：由由由由滴定条件滴定条件滴定条件滴定条件多种金属离子共存多种金属离子共存一般来说，分步滴定中，一般来说，分步滴定中，Et=0.3%lgcK5如如cMcN则以则以lgK5为判据为判据只考虑酸效应只考虑酸效应滴定时酸度的控制滴定时酸度的控制pHminpHmax由滴定误差决定由滴定误差决定

32、由水解由水解 决定决定2)2)络合滴定中的酸度控制络合滴定中的酸度控制络合掩蔽法络合掩蔽法沉淀掩蔽法沉淀掩蔽法氧化还原掩蔽法氧化还原掩蔽法采用其他鳌合剂作为滴定剂采用其他鳌合剂作为滴定剂3)3)提高络合滴定选择性提高络合滴定选择性(了解了解)直接滴定法直接滴定法直接滴定法直接滴定法间接滴定法间接滴定法间接滴定法间接滴定法返滴定法返滴定法返滴定法返滴定法置换滴定法置换滴定法置换滴定法置换滴定法5.6络合滴定方式及应用络合滴定方式及应用第六章第六章 氧化还原滴定法氧化还原滴定法掌握内容：掌握内容：基本原理：基本原理：电极电位及其影响因素电极电位及其影响因素滴定条件：滴定条件：加快速度方法：浓度、温

33、度、催化剂加快速度方法：浓度、温度、催化剂 E=lgK p0.059p0.059 3(n1+n2)滴定曲线滴定曲线变化规律变化规律第六章第六章 氧化还原滴定法氧化还原滴定法化学计量点化学计量点突跃范围：突跃范围：指示终点方法：指示终点方法：指示原理、三类指示剂指示原理、三类指示剂n1E1 +n2E2 n1+n2Esp=E2+0.059 3n2E1-0.059 3n1方法及计算方法及计算高锰酸钾法、碘法、重铬酸钾法高锰酸钾法、碘法、重铬酸钾法有关反应方程式，配平有关反应方程式，配平滴定方案、滴定条件滴定方案、滴定条件结果计算、结果计算、wX第六章第六章 氧化还原滴定法氧化还原滴定法不做要求：不做

34、要求：第六章第六章 氧化还原滴定法氧化还原滴定法不做要求：不做要求：氧化还原滴定法中的预处理氧化还原滴定法中的预处理滴定误差滴定误差其他方法了解其他方法了解1)1)条件电势条件电势电对电势电对电势能斯特方程能斯特方程abRedlgEOx/Red=E+aaOxaOx+aOx+n ne=bRede=bRed条件电势条件电势条件电势条件电势2)2)影响条件电势的因素影响条件电势的因素0.059lgnE =E +Ox Red Red Ox 离子强度离子强度 酸效应酸效应 络合效应络合效应 沉淀沉淀 Ox1+n1e=Red1E1=E1+Ox2+n2e=Red2E2=E2+0.059n1lgcOx1cRe

35、d10.059n2lgcOx2cRed2cRed1cOx1cOx2cRed2p1p1p2p2K =条件平衡常数条件平衡常数K ：p2Ox1+p1Red2=p2Red1+p1Ox2反应达平衡时：反应达平衡时：E E1 1=E E2 2=p E 0.059cOx1cRed1lgcOx2cRed2p1p1p2p2=p(E1-E2)0.059=lgK E 越大越大K 越大越大p=n1p2=n2p1n1,n2的最小公倍数的最小公倍数滴定反应完全的条件：滴定反应完全的条件：lgK=3(p1+p2)E=lgK p0.059p0.059 3(p1+p2)p2Ox1+p1Red2=p2Red1+p1Ox2突跃范

36、围突跃范围(通式通式)：E2+0.059 3n2E1-0.059 3n1化学计量点化学计量点(通式通式)n1E1 +n2E2 n1+n2Esp=n2Ox1+n1Red2=n2Red1+n1Ox23)3)滴定终点误差滴定终点误差(了解了解)1)高锰酸钾法高锰酸钾法2)重铬酸钾法重铬酸钾法3)碘量法碘量法6.4常用氧化还原滴定法常用氧化还原滴定法 弱酸性、中性、弱碱性弱酸性、中性、弱碱性强碱性强碱性(pH14)强酸性强酸性 (pH1)(pH1)MnO4-5eMn2+E=1.51VMnO4-+3eMnO2E=0.59VMnO4-+e MnO42-E=0.56V不同条件下不同条件下,电子转移数不同，化

37、学计量关系不同电子转移数不同，化学计量关系不同优点优点:a.a.纯、稳定、直接配制标准溶液，易保存纯、稳定、直接配制标准溶液，易保存 b.b.氧化性适中氧化性适中,选择性好选择性好 滴定滴定FeFe2+2+时不诱导时不诱导ClCl-反应反应污水中污水中CODCOD测定测定指示剂指示剂:二苯胺磺酸钠二苯胺磺酸钠,邻苯氨基苯甲酸邻苯氨基苯甲酸应用应用:1.1.铁的测定铁的测定(典型反应典型反应)2.2.利用利用CrCr2 2O O7 72-2-Fe Fe2+2+反应测定其他物质反应测定其他物质 Cr2O72-+14H+6e=2Cr3+7H2OE=1.33V2)重铬酸钾法重铬酸钾法I2 2e 2I-

38、3)3)碘量法碘量法弱氧化剂弱氧化剂中强还原剂中强还原剂指示剂：指示剂：淀粉，淀粉，I I2 2可可作为自身指示剂作为自身指示剂缺点缺点：I2易挥发，不易保存易挥发，不易保存I2易发生歧化反应，滴定时需控制酸度易发生歧化反应，滴定时需控制酸度I-易被易被O2氧化氧化I3-2e 3I-E I3-/I-=0.545V1)按反应式计算按反应式计算2)根据电对电子得失计算：根据电对电子得失计算：氧化剂总得电子数还原剂总失电子数氧化剂总得电子数还原剂总失电子数6.5常用氧化还原滴定的计算常用氧化还原滴定的计算例例 KMnOKMnO4 4法测定法测定HCOOHHCOOHI2Mn2+I-(过过)s2o32-

39、I-+S4O62-HCOOHCO32-+MnO42-+MnO4-(剩剩)OH-KMnO4-(过过)歧化歧化MnO2MnO4-H+-2e NaNa2 2S S2 2O O3 3 2S2S2 2O O3 32-2-S S4 4O O6 62-2-1 1 S S2 2O O3 32-2-失失1e1e还原剂还原剂 HCOOH HCOOH CO2 1HCOOH 失失2e-2e氧化剂氧化剂 KMnO4 MnO4-Mn2+1 MnO4-得得5e+5e根据等物质的量规则：根据等物质的量规则：5n(KMnO4)=n(Na2S2O3)+2n(HCOOH)氧化剂总得电子数氧化剂总得电子数 还原剂总失电子数还原剂总失

40、电子数第七章第七章 重量分析法重量分析法7.1 沉淀的溶解度及其影响因素沉淀的溶解度及其影响因素7.2 沉淀的形成与条件选择沉淀的形成与条件选择7.3 重量分析法重量分析法(1)(1)溶解度、溶度积和条件溶解度、溶度积和条件溶度积溶度积1)1)沉淀的溶解度及其影响因素沉淀的溶解度及其影响因素a)a)同离子效应同离子效应减小溶解度减小溶解度b)b)盐效应盐效应增大溶解度增大溶解度c)c)酸效应酸效应增大溶解度增大溶解度d)配位效应配位效应增大溶解度增大溶解度e)e)影响沉淀溶解度的其他因素影响沉淀溶解度的其他因素温度温度:溶剂溶剂:颗粒大小颗粒大小:形形成胶体：成胶体：沉淀析出时形态沉淀析出时形

41、态沉淀类型沉淀类型:晶形沉淀、无定形沉淀晶形沉淀、无定形沉淀(凝乳状沉凝乳状沉淀、胶体沉淀淀、胶体沉淀)2)沉淀的形成与条件选择沉淀的形成与条件选择 沉淀的形成沉淀的形成成核过程成核过程均相成核均相成核异相成核异相成核长大过程长大过程凝聚凝聚定向排列定向排列构晶离子构晶离子晶核晶核沉淀颗粒沉淀颗粒无定形沉淀无定形沉淀晶形沉淀晶形沉淀成核过程成核过程长大过程长大过程沉淀类型沉淀类型异相成核作用异相成核作用n n凝聚凝聚 n n定向定向无定形沉淀无定形沉淀均相成核作用均相成核作用n n定向定向 n n凝聚凝聚晶形沉淀晶形沉淀Von Weimarn Von Weimarn 经验公式经验公式聚集速度聚

42、集速度(分散度分散度)相对过饱和度相对过饱和度s:晶核的溶解度晶核的溶解度Q：加入沉淀剂瞬间溶质的总浓度：加入沉淀剂瞬间溶质的总浓度Q-s：过饱和度：过饱和度K：常数，与沉淀的性质、温度、：常数，与沉淀的性质、温度、介质等有关介质等有关n n=K Q-s s 后沉淀后沉淀 主沉淀形成后，主沉淀形成后，“诱导诱导”本难沉淀的杂质沉淀下来本难沉淀的杂质沉淀下来 缩短沉淀与母液共存、放置的时间缩短沉淀与母液共存、放置的时间表面吸附共沉淀表面吸附共沉淀是胶体沉淀不纯的主要原因，是胶体沉淀不纯的主要原因，洗涤洗涤吸留、包夹共沉淀吸留、包夹共沉淀是晶形沉淀不纯的主要原因，是晶形沉淀不纯的主要原因，陈化、重

43、结晶陈化、重结晶混晶共沉淀混晶共沉淀 预先将杂质分离除去预先将杂质分离除去3)3)影响沉淀纯度的主要因素影响沉淀纯度的主要因素 共沉淀共沉淀7.2.4 7.2.4 沉淀条件的选择沉淀条件的选择1)1)晶形沉淀的沉淀条件晶形沉淀的沉淀条件 稀、热、慢、搅、陈稀、热、慢、搅、陈稀溶液中进行稀溶液中进行:QQ 搅拌下滴加沉淀剂搅拌下滴加沉淀剂:防止局部过浓，防止局部过浓，QQ 热溶液中进行热溶液中进行:s s 陈化陈化:得到大、完整晶体得到大、完整晶体冷滤，用构晶离子溶液洗涤冷滤，用构晶离子溶液洗涤:s s，减小溶解损失减小溶解损失 n n=K Q-s s 2)无定形沉淀的沉淀条件无定形沉淀的沉淀条

44、件浓溶液中进行浓溶液中进行热溶液中进行热溶液中进行加入大量电解质加入大量电解质不必陈化，趁热过滤不必陈化，趁热过滤用稀、热电解质溶液洗涤用稀、热电解质溶液洗涤减少水化程度，减少沉淀含水量，减少水化程度，减少沉淀含水量，沉淀凝聚，防止形成胶体沉淀凝聚，防止形成胶体3)3)重量分析法重量分析法分离分离称量称量通过称量物质质量来测定被测组分含量通过称量物质质量来测定被测组分含量沉淀法沉淀法气化法气化法(挥发法挥发法)电解法电解法准、慢准、慢 (1)(1)重量分析法的分类和特点重量分析法的分类和特点对沉淀形式的要求对沉淀形式的要求对沉淀形式的要求对沉淀形式的要求 沉淀的沉淀的 s s 小小,溶解损失应

45、溶解损失应0.2 mg,0.2 mg,定量沉淀定量沉淀 沉淀的纯度高沉淀的纯度高 便于过滤和洗涤便于过滤和洗涤 (晶形好晶形好)易于转化为称量形式易于转化为称量形式确定的化学组成确定的化学组成,恒定恒定-定量基础定量基础稳定稳定-定量准确定量准确摩尔质量大摩尔质量大-减少称量误差减少称量误差对称量形式的要求对称量形式的要求4)4)重量分析结果的计算重量分析结果的计算重量分析结果的计算重量分析结果的计算根据称量形式与待测组分的关系，将称量的质量换根据称量形式与待测组分的关系，将称量的质量换根据称量形式与待测组分的关系，将称量的质量换根据称量形式与待测组分的关系，将称量的质量换算成待测组分质量。算

46、成待测组分质量。算成待测组分质量。算成待测组分质量。换算因子换算因子换算因子换算因子(化学因素化学因素化学因素化学因素)或化学计量系数或化学计量系数或化学计量系数或化学计量系数F F：F F待测组分摩尔质量待测组分摩尔质量待测组分摩尔质量待测组分摩尔质量 称量形式摩尔质量称量形式摩尔质量称量形式摩尔质量称量形式摩尔质量 组成比组成比组成比组成比ww质量分数，质量分数，质量分数，质量分数，mm称量形式质量，称量形式质量，称量形式质量，称量形式质量，mms s样品质量样品质量样品质量样品质量第八章第八章 吸光光度法吸光光度法掌握内容：掌握内容：吸光光度法基本原理：吸光光度法基本原理：可见光与颜色、

47、物质吸收光谱可见光与颜色、物质吸收光谱光吸收基本定律：光吸收基本定律：透光率与吸光度概念、透光率与吸光度概念、Lambert-Beer定律、摩尔吸光系数，吸光度加和性定律、摩尔吸光系数，吸光度加和性光度计基本部件光度计基本部件吸光度测量条件的选择、示差法吸光度测量条件的选择、示差法Beer定律的偏离及其原因定律的偏离及其原因一般性了解：一般性了解：第第8 8章章 电位分析电位分析吸光度法的其他应用吸光度法的其他应用(除示差法除示差法)紫外吸收光谱法紫外吸收光谱法显示反应及显色条件的选择显示反应及显色条件的选择第八章第八章 吸光光度法吸光光度法不做要求：不做要求：习题答案更正习题答案更正第第第第

48、2 2章章章章 p31p31：3(3)3(3)、59.90+-0.05%59.90+-0.05%，(4)(4)、59.90+-59.90+-0.06%0.06%；8(5)8(5)、2 2位或位或位或位或3 3位；位；位；位；9(2)9(2)、0.01020.0102或或或或0.01030.0103；1010、y=12.21xy=12.21x0.00020.0002，0.99970.9997，0.03510.0351。第第第第4 4章章章章 p8790p8790：2 2、0.0014,0.0071,0.00140.0014,0.0071,0.0014；6 6、14.114.1；1212、0.33

49、%0.33%；2424、73.8673.86，24.124.1；2727、18.418.4；2929、127127。第第第第5 5章章章章 p117119p117119：6 6、5.105.10，8.558.55，5.285.28；7 7、0.04%0.04%；8(3)8(3)、10.2410.24；1818、98.4598.45。第第第第6 6章章章章 p145-147p145-147：2 2、0.2420.242，0.3600.360；3 3、0.0610.061；4 4、0.9060.906；1010、80.0480.04。第第第第7 7章章章章 p162163p162163：1(2)1(2)、2.6E+52.6E+5；2 2、7.87.8，8.08.0，8.88.8；4(2)4(2)、7.747.74。第第第第8 8章章章章 p189190p189190：4 4、0.0560.3760.0560.376；5 5、-0.5%-0.5%；6 6、6.23 mg/mL6.23 mg/mL。