钠离子电池行业研究:厚积薄发_产业链加速布局.docx
《钠离子电池行业研究:厚积薄发_产业链加速布局.docx》由会员分享,可在线阅读,更多相关《钠离子电池行业研究:厚积薄发_产业链加速布局.docx(19页珍藏版)》请在淘文阁 - 分享文档赚钱的网站上搜索。
1、钠离子电池行业研究:厚积薄发_产业链加速布局1、钠离子电池:从基础研究走向产业化应用1.1、前期研究停滞,如今终获重视 钠离子电池起步较早,但前期研究进展缓慢。钠离子电池从上世纪 70 年代起便得 到学术界的关注,甚至早于锂离子电池的研究。随着在 90 年代锂离子电池的成功 商业化,锂电池相继在消费、动力和储能等领域被广泛应用,而钠离子电池的发展悄然中止。 技术变革与锂资源约束推动钠离子电池复兴。21世纪以来由于锂资源的稀缺和分 布不均,钠离子电池技术逐渐重新回到科研界的视野。背靠快速增长的新能源产 业,钠离子电池的相关研究突飞猛进,技术进步下钠离子电池的优势不断被发掘, 发展潜力逐步显现。1
2、.2、工作原理相似,材质性能各异钠电池与锂电池结构类似,可借鉴锂电池产业化经验。钠离子电池与锂离子电池 均属于可充电电池,都遵循脱嵌式工作原理,主要结构都包括正极、负极、集流 体、电解液和隔膜。当钠离子电池充电时,钠离子从正极脱出,经过电解液和隔 膜到达负极并嵌入,使正极电势高于负极,外电路电子从正极进入负极;放电过 程则与之相反。正因为钠电池在架构方面与锂电池的高度相似,因此二者可以实现在电池生产设备、工艺方面的兼容和产线的快速切换。钠离子电池的特性体现在如下方面: 原材料资源丰富,具有重要战略意义和经济价值。统计数据显示,锂离子电池所需的锂、钴、镍在地壳中的丰度仅为 17ppm(百万分之一
3、),30ppm 和 90 ppm;且我国现阶段 80%的锂资源依赖进口,锂资源供应受地缘政治影响,价值波动性大。 相比之下钠离子电池正极常用的钠、铁、锰在地壳中的丰度则分别为 23000 ppm、 63000 ppm 和 1100 ppm,且分布更加均匀。一方面,钠离子电池的应用可以缓解 全球锂资源供不应求的局面,缩小供需缺口;另一方面,丰富的钠盐储量和成熟的提取工艺共同决定了钠离子电池更低的材料成本以及成本波动幅度(后文将详 细分析)。理论能量密度上限低于三元锂电池,但能量密度区间与磷酸铁锂电池有重叠。钠 离子电池能量密度为 70-200Wh/kg,与 NCM 三元锂电池 240-350Wh
4、/kg 范围无重合, 远高于铅酸电池的 30-50Wh/kg;理论上高能量钠电池和 LFP 锂电池在同一水平, 固态钠电池的理论能量密度甚至有望超过 400Wh/kg,但是现阶段能够投入量产的 钠电池能量密度尚未突破 160Wh/kg 水平。钠离子提升能量密度的高确定性长期技 术路径是“液态半固态固态电解质”,液态电池阶段正极材料的技术突破也 为能量密度提供进步空间。仅从能量密度的角度考虑,钠电池有望首先替代铅酸 和磷酸铁锂电池主导的低速电动车、储能等市场,短期内难以撬动消费电子和动力电池领域的市场。安全性高,高低温性能优异。钠离子电池在高低温测试中均显示出较好的容量保持率。由于钠离子电池内阻
5、略高导致瞬间发热量少,其在过充、过放、短路、针刺、挤压等测试中也未出现起火或爆炸,安全性和稳定性为钠电池开拓高寒和运输相关市场。 快充优势显著,循环寿命长。快充能力方面,钠离子的斯托克斯直径比锂离子更 小,相同浓度的电解液离子电导率高出 20%,或者为达到同样离子电导率允许使用更低浓度电解液;钠离子的溶剂化能比锂离子更低,具有更好的界面离子扩散 能力。循环寿命方面,钠电池的理论循环可达到 10000 次,现阶段在 3000-6000 次左右,基本相当于磷酸铁锂电池。2、产业需求差异化,技术路线多样2.1、正极材料:性能各有优劣 主要的正极材料包括过渡金属层状氧化物、聚阴离子化合物、普鲁士蓝类似
6、物。 三种材料均处在持续研发和产业化探索的过程中,在比容量、稳定性、电导性等 方面各有优劣。此外,由于钠离子电池有较为完善的专利保护,因此各个生产商 选择的技术路线分化明显,尚不存在某一明确的主导技术路线。过渡金属氧化物分为隧道型和层状氧化物,其中后者极具商业应用前景。层状氧 化物具有 O2、O3、P2 和 P3 四种结构。P2 和 O3 两种层状氧化物有良好的结构以 供离子通过,电极材料比容量分别为 100mAh/g、140mAh/g,与硬碳组成的全电池 实际能量密度较高(超过 120Wh/kg)。但是,层状氧化物材料中选用部分过渡金 属仍然会存在结构稳定性和循环性能差的问题,需要通过引入活
7、性或惰性元素进 行掺杂或取代。尽管如此,层状金属氧化物因为可以借鉴锂离子电池常使用的固相法或共沉淀法实现低成本规模化生产,仍然是当前比较主流的正极材料,受到 中科海钠、钠创新能源、英国 Faradion 等公司的青睐。目前,P2 结构材料通过多 种元素混合形成的改进材料首圈比容量最高可实现 190 mAh/g。聚阴离子化合物主要分为橄榄石结构、NASICON 结构、三斜结构以及混合聚阴离 子化合物材料,结构稳定但比容量较低、导电性偏低。橄榄石型材料体系与锂电 池已有体系有相通之处,NaFePO4 可采用与 LiFePO4 相似的制备方法,但是这种材 料在规模化过程中工艺较为复杂,且长循环性能需
8、要进一步考察。Na3V2(PO4)3 和 Na3V2(PO4)2F3 作为 NASICON 结构型材料的代表,经过改性后可以克服比容量低的 缺陷,但需要使用成本较高且有毒性的 V 元素。现阶段研究该技术路线的企业有 我国中科院物化所和法国 Tiamat 公司。目前,通过溶胶凝胶法、固相法等工艺进 行 的 优 化 可 使 材 料 比 容 量 和 导 电 性 有 较 大 提 升 , 利 用 模 板 法 所 开 发 的 43(4)227/材料首圈比容量最高可达 128.5 mAh/g。普鲁士蓝类似物电化学性能好,成本优势明确,但技术门槛较高。普鲁士蓝类似 物材料具有开放式的隧道结构和很高的结构稳定性
9、,可实现较高的能量密度。 Na2FeFe(CN)6 和 Na2MnFe(CN)6 两种材料都在进行产业化验证,稳定循环比容量可 达到 140mAh/g,与硬碳组成全电池的实际能量密度可达 130-160Wh/kg,理论能量 密度为 500-600Wh/kg。现阶段宁德时代、美国 Natron Energy、瑞士 Altris 等公 司在探索普鲁士化合物材料的规模化制备。总体来看,层状氧化物在三种最有前景的材料中展现了最高的理论比容量,但稳 定性较低;聚阴离子具有较低的理论比容量,但结构稳定;不同种类普鲁士化合 物的理论比容量相差较大,但总体理论比容量较高且稳定性良好。三种类型的材料 的实验比容
10、量基本都在 100-200mAh/g 之间。 钠离子电池正极材料对纯碱需求构成明确利好。即使各厂商正极技术路线有分化, 但正极材料中的钠元素必有其来源。纯碱作为生产工艺成熟、产能充足的大宗化 工原料,将大规模应用于钠离子电池。根据宁德时代和中科海钠专利,与锂离子 电池需要碳酸锂作为正极材料前躯体类似,纯碱(碳酸钠)作为钠离子电池重要 的正极材料前躯体,长期有望受益于钠离子电池发展带来的需求利好。(报告来源:未来智库)2.2、负极材料:优选无定形碳针对钠离子电池的负极,目前科研界开发出了合金类材料、金属氧化物和硫化物 材料、有机材料和碳基材料四大类。其中,碳基材料中的无定形碳材料最有希望 实现商
11、业化。碳基材料被视为十分有发展前景的钠电池负极材料。按照石墨化程度,碳材料可 以分为石墨类碳和无定型碳两大类。其中,石墨化程度较高的碳材料由于比表面 积较大,有序性较强使得库伦效率极低,难以满足商业应用;而归属于无定形碳中的硬碳表现出了高达 530mAh/g 的储钠比容量,即便经过高温处理也难以出现石墨化的现象,表现出更强的储钠能力以及更低的工作电位,例如宁德时代开发了 比容量 160mAh/g、具有独特孔隙结构的硬碳材料,但材料成本高昂是硬碳的瓶颈。 中科海钠则考虑软碳路线,采用成本更加低廉的无烟煤作为前驱体,通过简单的 粉碎和一步碳化得到无烟煤基钠离子电池负极材料,储钠容量 220mAh/
12、g,在所有的碳基负极材料中具有最高的性价比。其他负极材料暂时难以满足商业化需要,研究仍处起步阶段。合金材料尽管从理 论来看具有较强的储钠性能,但由于此类材料在形成合金的过程中体积会大幅度 膨胀,导致电池的容量值减小,造成电极粉化或开裂的风险。金属氧化物、硫化 物等金属化合物负极材料本身循环性能和倍率性能较弱,其性能的改善依赖于引 入纳米结构、包覆结构材料或杂原子掺杂等方式。2.3、电解液:钠盐取代锂盐钠离子电池使用钠盐电解质,并不会颠覆现有锂电体系电解质格局。钠离子电池 仍以液体非水系电解液为主,根据正极材料搭配六氟磷酸盐或高氯酸盐电解质。 钠离子电池电解液与锂离子电池电解液配方相似,均由电解
13、质、溶剂和添加剂组成,最大的区别是电解质由锂离子变为钠离子。六氟磷酸钠的生产反应工艺、设备和过程成本和六氟磷酸锂基本一致,区别仅是其原料用钠盐替代了碳酸锂。天赐材料、新宙邦、多氟多等公司已拥有钠离子电解液的技术储备,钠离子电池电 解液的生产体系可全部沿用现有锂离子电池体系,可共享产能。2.4、集流体:铜箔变为铝箔钠离子电池正负极集流体均使用铝箔,将推升电池用铝箔需求。目前锂离子电池 正极用铝箔、负极用铜箔,每 1GWh 电池集流体要使用铝 600-800 吨和铜箔 700- 900 吨。由于钠离子不会和负极的铝离子发生化学反应,因此钠离子电池的负极 集流器可以用铝箔替代铜箔,达到降低成本、降低
- 配套讲稿:
如PPT文件的首页显示word图标,表示该PPT已包含配套word讲稿。双击word图标可打开word文档。
- 特殊限制:
部分文档作品中含有的国旗、国徽等图片,仅作为作品整体效果示例展示,禁止商用。设计者仅对作品中独创性部分享有著作权。
- 关 键 词:
- 钠离子 电池 行业 研究 厚积薄发 产业链 加速 布局
限制150内