2022年钠离子电池行业专题研究.docx
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1、2022年钠离子电池行业专题研究1.硬碳与软碳为钠电负极两大路线,设计焦点在原料选择与结构优化1.1.软碳成本优势显著,硬碳比容量提升可期目前无定形碳是钠电负极的最优选择。负极是钠离子电池四大主材之一, 规模化量产后约占钠电成本 17%。由于将锂电中用到的石墨作为钠离子 电池的负极材料时,钠-石墨插层化合物(Na-GIC)热力学不稳定,比容 量仅为 31 mAh/g,远不足以支撑钠离子电池的商业化应用。因此,目前 主要研究集中于碳基负极材料、钛基嵌入型负极材料、有机类负极材料、 合金及转换类负极材料。其中,层间距较大的无定形碳材料具备较高的 储钠比容量、较低的储钠电位、优异的循环性能、成本低廉
2、,是目前最 具商业化应用前景的负极材料。无定形碳主要区别在前驱体。无定形碳主要分为硬碳和软碳。在钠离子 电池领域,软碳通常是指 2800以上容易石墨化的碳材料,有序度较高, 软碳层间范德华力较弱,在高温下具有较大的移动能力,因此容易形成 易结晶的石墨;而硬碳层间具备较强的交联相互作用,即使在 2800以 上也难以完全石墨化的碳,有序度较低。所以软碳和硬碳的主要区别主 要来自于前驱体的微观结构,如果是煤、石油焦、沥青这样层间交联作 用较弱的前驱体,则制备出的材料为软碳。硬碳前驱体则主要是生物质、 合成树脂、及碳水化合物这一类层间交联作用较强的材料。软碳经济性占优,硬碳比容优势显著。从经济性考虑,
3、软碳前驱体偏向 于选择用价格便宜的无烟煤烧制,成本优势显著。从性能看,软碳充放 电区以斜坡为主,比容量较低,未改性容量在 200-220mAh/g 左右,适用 于高功率场景;而硬碳充放电区具备斜坡段和平台段,普遍比容量可以 达到 300-350mAh/g,优化改性后可能做到 400mAh/g,将超过锂电石墨 的理论比容量(372mAh/g),在提升钠离子电池能量密度上具备诱人潜 力。1.2.孔结构设计与前驱体选择是钠电负极两大决胜关键造孔设计可提升负极可逆储钠量。在商业化应用过程中,硬碳面临着首 周库伦效率较低的问题。虽然现在硬碳的比容量与商用锂离子电池石墨 负极比容量相当,但在酯基电解液中首
4、周库伦效率大多在 50%-80%左右, 在醚基电解液常在 80%-90%左右,而商用锂离子电池石墨负极的首周库 伦效率通常超过 95%。硬碳首周效率低一方面来源于硬碳较大的表面积 会加速硬碳与电解液之间的副反应,而微晶层间的缺陷浓度也会对其电 化学性能产生影响。因此,需要通过改进前驱体、改善合成条件等方法 减少其内部缺陷,制备出孔隙率低且缺陷少的硬碳。中科海钠团队利用 酚醛树脂作为前驱体、乙醇为造孔剂,形成闭合孔隙以精确调控硬碳微 观结构,得到了可逆比容量为 410 mAh/g 的硬碳负极,储锂容量甚至超 过了石墨。该电池首周库伦效率为 83%,全电池能量密度达到 300 Wh/kg。高性价比
5、生物质碳或成为钠电负极主流。生物质碳前驱体来源多为植物, 大部分为硬碳。与其他负极材料相比,生物质碳成本低廉,电化学性能 优异,具备较大应用潜力。此外,天然的生物质通常含有杂原子,如氮、 氟、硫、硼、钾等,可以增加碳材料的结构缺陷、层间距及电导率,提 升负极储钠性能。针对生物质碳负极的制备,需要选择具有丰富资源、 成本低廉、多孔或多层微观结构、高碳低杂质的植物前体,通过调整热 解温度、掺杂剂、活化剂来控制所得碳材料的层间距、缺陷结构和孔结 构。椰壳、杏壳、稻壳、泥炭藓等都是较为理想的钠离子电池负极材料 来源。目前,日本可乐丽、贝特瑞、翔丰华、佰思格等公司均选用植物 型前驱体作为其负极来源。2.
6、钠电负极降本路径清晰,规模化后有望低于3万元/吨2.1.负极工艺对比:钠电负极能耗低用时短,成本下探大有空间软/硬碳工艺具备低成本潜力。钠离子电池负极制备工艺承袭锂电石墨制 备,主要区别在于:1)同人造石墨可直接购买石油焦、针状焦一类已经 过初步处理的前驱体不同,硬碳和软碳(无烟煤系)的制备需要从源头 开始,比人造石墨多了一道预处理工序。以生物质基石墨为例,预处理 过程包括酸浸/碱浸溶解、纯水洗涤、烘干粉碎等。2)钠离子电池负极 无需高温石墨化,仅需 1000-1500炭化。过程中,仅部分硬碳前驱体发 生炭化,最终形成非晶质碳结构。炭化时长远低于石墨化,工艺更简单, 能耗更低,为负极材料成本下
7、探提供广阔空间。2.2.负极成本下探:规模化后成本有望实现3万元/吨以下原料端与制造端双管齐下,负极成本下探仅欠规模化。钠离子电池负极 单耗约 1500 吨/GWh。由于不同原材料产碳率不同,所需原材料单耗从 高到低排序为生物质基高分子聚合物基煤基。目前,国内硬碳尚未规 模化生产,钠电所用硬碳主要从日本进口,价格维持在 20 万/吨30 万/ 吨高位。从长期来看,我们认为钠电负极所用硬碳和软碳均具备大幅降 本空间。1)原材料端,2021 年以来,受下游需求持续拉动,人造石墨所 用原料如针状焦等供不应求,拉动针状焦价格不断上涨,已突破 12000 元/吨,人造石墨成本承压;天然石墨原料价格始终维
8、持高位。而钠电负 极所用原料具备成本优势,尤其以无烟煤为原料的软碳和生物质基(如椰壳等)为原料的硬碳,单吨价格仅在数千元。2)制造端,由于无定形 碳无需石墨化,平均能耗水平仅为人造石墨的 1/5,略高于天然石墨,具 备成本大幅下探潜力。我们预计,规模化生产后,以优质生物质基原料 价格 5000 元/吨、高分子聚合物基原料价格 12000 元/吨、精质无烟煤原 料价格 2500 元/吨为基础进行测算,软碳和生物质基硬碳成本有望控制 在 3 万元/吨以内。且随着软/硬碳厂商规模化后议价能力增强,原材料 价格有望进一步下探。3.2030年钠电负极需求近40万吨,前驱体原料供应充足2030 年全球钠离
9、子电池负极需求近 40万吨。至 2030年,随着钠离子电 池规模化程度提升,我们测算价格将降低至 0.38 元/wh,比磷酸铁锂电 池低 31%左右。因此,2030 年钠离子电池有望在储能市场及两轮车市场 快速渗透,如在 5G 通信电站、家庭/工业储能、数据中心等储能市场, 及在两轮车市场替代铅酸电池甚至锰酸锂电池,预计负极总需求量近 40 万吨,对应硬碳原材料生物质基需求量达 175 万吨,高分子聚合物基材 料需求量达 131 万吨,软碳煤基需求量近 88 万吨。3.1.生物质基多样充足,仅椰壳便可满足近85%硬碳前驱体需求硬碳生物质前驱体选择多样,有望维持价格稳定低位运行。钠电硬碳所 用生
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- 2022 钠离子 电池 行业 专题研究
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