三元正极材料行业深度报告:三元正极技术篇_深挖护城河.docx
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1、三元正极材料行业深度报告:三元正极技术篇_深挖护城河1. 三元正极:锂电池的核心正极材料是锂电池的重要组成部分锂电池主要由正极、负极、电解液和隔膜等四大主材组成。锂电池按照形状划分,可以分为圆柱、方形、软包等。另外也常以使用的正极材料种类进行划分, 包括钴酸锂电池、三元电池、磷酸铁锂电池等。 2021年我国动力电池装机量154.5GWh,主要以磷酸铁锂电池和三元电池为主。其中三元电池装 机量74.35GWh,占比48.1%。三元正极市场高速增长随着新能源汽车销量高速增长,以及电动工具等市场稳定增长,三元正极材料出货量持续保持高 速增长。 2021年国内正极材料出货量合计超过100万吨,达到10
2、9.4万吨,同比增长98.5%。 2021年国内三元正极材料出货量42.2万吨,同比增长79.6%。三元正极材料占电芯成本比例过半正极材料是锂电池的核心组成部分,对锂电池的很多核心性能指标都有直接影响,包括容量、寿 命、倍率、安全性等。通常锂电池中的可脱嵌锂离子,都源自正极活性物质。 成本方面,正极占比过半。我们以5系三元电池为模型,并结合上海有色网的主要材料报价,对5 系三元电池进行成本拆分。目前正极材料占电芯的成本达到60%左右。正极材料多技术路线并存正极材料根据晶体结构,可以分为三大类:尖晶石、橄榄石和层状结构。动力电池市场,磷酸铁 锂、磷酸锰铁锂,以及宁德的新技术路线M3P正极都属于橄
3、榄石结构。 动力电池市场商业化应用的NCM、NCA等都属于层状结构。 从克容量指标来看,三元正极相对磷酸铁锂、锰酸锂都有比较大的优势。三元正极性能仍有较大提升空间磷酸铁锂正极材料理论容量为170mAh/g,目前产业化已经能做到超过156mAh/g,实际值/理论 值达到92%。磷酸铁锂将继续精益求精。 目前商业化的三元5系和6系,克容量可以达到180mAh/g左右,实际值/理论值仅有65%。目前商业化的三元8系正极克容量约为200mAh/g,实际值/理论值也仅有72%。加速产品迭代三元正极材料企业在现有产品基础上,不断推陈出新。主营三元正极材料的企业中,2021年容百科技和当升科技的研发费用均超
4、过3亿元。 主营磷酸铁锂的企业中,德方纳米2021年研发费用为1.64亿元。2. 三元正极三大发展方向三元正极三大趋势趋势一:单晶化(优点)正极材料可以分为多晶和单晶。一般多晶材料是以微米级别的团聚体形式存在。团聚体内部存在 大量晶界。在电池充放电过程中,由于各向异性的晶格变化,多晶材料容易出现晶界开裂,导致 二次颗粒发生破碎。从而导致副反应快速增加,阻抗上升,性能快速下降等。采用单晶颗粒,可以减少晶界,减少副反应的发生,还能提高压实密度,从而提高能量密度。与多晶相比,单晶材料的循环性能一般会好很多。趋势二:高电压化(优点)三元正极材料的第二个发展趋势是高电压化,相当于是提高锂电池充电截止电压
5、。 一般三元电池的充电截止电压为4.2V4.3V。国家标准GB/T 37201-2018指出,三元电池测试时 一般是以0.2C恒电流充至4.2V,再恒压充电。以5系三元为例,当充电截止电压由4.2V提高到4.4V时,正极材料放电克容量可以由158.4mAh/g 提高到188.6mAh/g,提高19%。并且充电截止电压到4.5V时,正极克容量可以超过200mAh/g。趋势三:高镍化(优点)三元正极的第三大趋势:高镍化。高镍化的主要目的是为了提高能量密度。 从电子结构来看,钴(Co)的eg轨道为空轨道,t2g轨道与氧(O)的2p轨道有较大重叠,深度脱锂时容 易析氧,出现结构塌陷。此外钴的t2g轨道
6、与氧的2p轨道形成键,作用力较弱,电子易转移。镍(Ni)的eg轨道与氧的2p轨道重叠非常小,因此理论上镍的eg轨道上电子可以完全失去,镍酸锂的有 效容量更高。对于锰,当镍含量超过锰时,锰会转变为4价形态存在,非常稳定。一般而言,在NCM体系中,钴含量越高,倍率性能越好;镍含量越高,克容量越高;锰含量越高,结构 越稳定。一般8系三元的克容量可以做到超过200mAh/g。实现路径:掺杂和表面改性对正极材料性能影响重大无论是普通的正极材料,还是在向单晶、高电压、高镍方向发展时,掺杂和表面改性,都是提高 正极材料综合性能的有效方法。并且掺杂、改性的方法也是正极材料企业的核心竞争力之一。掺杂元素包括Al
7、、Mg、Cr等,提高机理包括稳定主结构、增加锂离子层间距、在晶界处偏析等。常用的包覆剂包括Al2O3、V2O5、ZnO、ZrO2、TiO2、MgO等。仅以氧化铝包覆方法为例,第一 代技术用有机体系的异丙醇铝,第二代用水系的硝酸铝或羧酸铝,第三代用纳米级的氧化铝或氢 氧化铝。国内两大方向对比:中镍高电压、高镍国内三元正极的两个发展方向存在一定的竞争:中镍高电压和高镍(常规电压)。从能量密度指标上来看,对于中镍高电压6系产品,充电截止电压4.4V,6系正极材料的能量密度 可以做到接近镍83的水平。 从热稳定性指标上来看,中镍高电压产品一般好于高镍。622充电电压到4.5V,热分解温度比811 高,
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