化学分析第八章沉淀滴定法.ppt

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1、第八章第八章 沉淀滴定法和重量分析沉淀滴定法和重量分析1 第一节第一节 沉淀滴定法沉淀滴定法 precipitation titration 沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析法。银量法：Ag+Cl-AgCl Ag+SCN-AgSCN 2 一、一、银量法的基本原理银量法的基本原理 Ag+X-AgX X：Cl、Br、I、CN、SCN 1.滴定曲线滴定曲线 NaCl：0.1000 mol/L、AgNO3：0.1000 mol/L pCl V AgNO33 (1)滴定开始前：滴定开始前：Cl-=0.1000 mol/L pCl4 (2)化学计量点前化学计量点前0.1%：Cl-0.02)/(20.

2、00+19.98)=5.0 10-5 mol/L pCl5 (3)化学计量点时：化学计量点时：pCl=pAg=1/2 pKsp6 (4)化学计量点后化学计量点后0.1%：Ag+0.02)/(20.00+19.98)=5.0 10-5 mol/L pAg=4.30 pCl782.2.影响沉淀滴定突跃的因素（比较）影响沉淀滴定突跃的因素（比较）9 3.分步滴定：分步滴定：但误差较大（吸附和生成混晶）10 二、指示终点的方法二、指示终点的方法 铬酸钾指示剂法（铬酸钾指示剂法（Mohr法）法）铁铵矾指示剂法（铁铵矾指示剂法（Volhard法）法）吸吸附指示剂法（附指示剂法（Fajans法）法）11（一

3、）铬酸钾指示剂（一）铬酸钾指示剂法法:K2CrO4终点时：终点时：终点前：终点前：1.指示终点的原理指示终点的原理12 2.滴定条件：滴定条件：(1)指示剂用量指示剂用量 过高过高：终点提前：终点提前;过低过低：终点推迟：终点推迟 化学计量点时不产生化学计量点时不产生Ag2CrO4沉淀沉淀 Ag+sp=Cl-10-5 mol/L Ag+2spCrO42-Ksp=10-12 CrO42-6.88 10-4 mol/L 7 10-3 mol/L CrO42-6.88 10-4 mol/L 用量用量：加入5%(g/ml)铬酸钾指示液约1 ml。14 （2 2）溶液酸度溶液酸度HCrO4-Ka2=3.

4、2 10-7 pKa2控制酸度为控制酸度为 pH：防止副反应发生：防止副反应发生：pH10.5 Ag+OH-=AgOHAg2O+H2O pH6.5 CrO42-+H+=HCrO4-15 （3）吸附：防止沉淀吸附而导致终点提前）吸附：防止沉淀吸附而导致终点提前 措施：滴定时充分振摇，解吸措施：滴定时充分振摇，解吸Cl-和和 Br-(4)干扰因素干扰因素 凡能与凡能与CrOCrO4 42-2-形成沉淀的阳离子：形成沉淀的阳离子：BaBa2+2+Pb Pb2+2+Hg Hg2+2+干扰测定干扰测定 凡能与凡能与AgAg+形成沉淀的阴离子：形成沉淀的阴离子：S S2-2-POPO4 43-3-COCO

5、3 32-2-C C2 2O O4 42-2-AsOAsO4 43-3-SOSO3 32-2-干扰测定干扰测定 有色离子：有色离子：CuCu2+2+Co Co2+2+NiNi2+2+影响终点观察影响终点观察 水解离子：水解离子：Al Al3+3+，FeFe3+3+，BiBi3+3+，SnSn2+2+形成沉淀干扰测定形成沉淀干扰测定16 问问BaCl2中中Cl-能否用莫尔法测定？能否用莫尔法测定？否！否！因为因为 BaCrO4 可先加入可先加入 Na2SO4 BaSO4除去除去17 3.适用范围：适用范围：可测可测Cl-，Br-，CN-，不不可可测测I-，SCN-（因因为为AgI和和AgSCN沉

6、沉淀淀对对I-和和SCN-强烈吸附。强烈吸附。）18（二）铁铵矾指示剂法（二）铁铵矾指示剂法:1直接法直接法原理原理:滴定条件滴定条件:适用范围适用范围:A.酸度：0.11.0 mol/L HNO3溶液B.指示剂：Fe3+0.015 mol/LC.注意：防止沉淀吸附而造成终点提前 预防：充分摇动溶液，及时释放Ag+酸溶液中直接测定Ag+19续前续前2间接法间接法原理：原理：滴定条件：滴定条件：A.酸度：酸度：稀HNO3溶液 防止Fe3+水解和PO43-，AsO43-，CrO42-等干扰 B.指示剂：指示剂：Fe3+0.015 mol/LC.注意事项注意事项20 注意事项：注意事项：滴定滴定Cl

7、-时的沉淀转化：时的沉淀转化：AgCl转化为AgSCN，终点滞后。KspAgSCNKspAgCl AgSCN红色消失红色消失转化的结果多消耗了SCN-，结果偏低所以要防止转化：续前续前21 避免沉淀转化的措施：避免沉淀转化的措施：a)滤除AgCl，在滤液中返滴定过量的Ag+b)加硝基苯，将AgCl包裹，隔离AgCl与FeSCN2+c)提高Fe3+浓度 CFe3+时，Et0.1%续前续前 测定测定I-时，预防发生氧化时，预防发生氧化-还原反应还原反应Fe3+氧化I-，故先加入AgNO3 形成 AgI后，再加指示剂Fe3+22续前续前适用范围：适用范围：返滴定法测定Cl-，Br-，I-，SCN-选

8、择性好23 （三）吸附指示剂法（三）吸附指示剂法吸吸附附指指示示剂剂法法：利用沉淀对有机染料吸附而改变颜色来指示终点的方法吸吸附附指指示示剂剂：一种有色有机染料，被带电沉淀胶粒吸附时因结构改变而导致颜色变化24AgClCl-Cl-Cl-Cl-FI-FI-FI-AgClAg+Ag+Ag+FI-FI-FI-原理：原理：25 滴定条件及注意事项：滴定条件及注意事项：a）控制溶液酸度，保证HFI充分解离：pHpKa 例：荧光黄pKa 7.0选pH 710 曙红pKa2.0 选pH 210 二氯荧光黄pKa 4.0选pH 410 b）防止沉淀凝聚 措施：加入糊精，保护胶体 c）卤化银胶体对指示剂的吸附能

9、力 pKa 101.Mohr 法法 K2CrO4指示剂指示剂Ag+滴定滴定 Cl-或或 Br-有色沉淀有色沉淀酸度酸度 pH CrO42-浓度浓度 5 10-3mol/L 归纳、对比归纳、对比28 三、标准溶液与基准物质三、标准溶液与基准物质 AgNO3标准溶液：配制：直接法和间接法(棕色瓶)标定：基准物：NaCl NH4SCN标准液：配制：间接法 标定：AgNO3标准液29 四、应用与示例四、应用与示例一、无机卤化物和有机氢卤酸盐的测定一、无机卤化物和有机氢卤酸盐的测定1.血清中氯化物的测定2.盐酸甲基苄肼片的含量测定二、有机卤化物的测定 有机卤化物 无机卤素离子302.下列试样如果用银量法

10、测定其含量，用何种指示剂确定终点为佳？为什么？(1)NH4Cl 答案答案 (2)BaCl2 答案答案 (3)KSCN 答案答案 (4)Na2CO3+NaCl 答案答案 (5)NaBr 答案答案 (6)KI 答案答案 （7）FeCl3 答案答案 (8)NaCl+Na2SO4 答案答案思考题：P15031 3.用铬酸钾指示剂法测定NH4Cl含量时，若在pH10的溶液中滴定，会对结果有何影响？为什么？4.欲用铬酸钾指示剂法测定BaCl22H2O中的Cl-，如何消除Ba2+的干扰？答案答案答案答案32 5.说明以下测定中，分析结果偏高还是偏低，还是没有 影响？为什么？(1)在pH4或pH11时，以铬酸钾指示剂法测定Cl-。答案答案 (2)采用铁铵矾指示剂法测定Cl-或Br-，未加硝基苯。答案答案 (3)吸附指示剂法测定Cl-，选曙红为指示剂。答案答案 (4)用铬酸钾指示剂法测定NaCl、Na2SO4混合液中的NaCl。答案答案33Good luck!34