第二章 色谱分析优秀课件.ppt

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1、第二章 色谱分析第1页，本讲稿共47页3.当下列参数改变时:(1)柱长缩短,(2)固定相改变,(3)流动相流速增加,(4)相比减少,是否会引起分配系数的改变?为什么?答答:固定相改变会引起分配系数的改变固定相改变会引起分配系数的改变,因为分配系数只于组因为分配系数只于组分的性质及固定相与流动相的性质有关分的性质及固定相与流动相的性质有关.所以（所以（1）柱长缩短不会引起分配系数改变）柱长缩短不会引起分配系数改变（2）固定相改变会引起分配系数改变）固定相改变会引起分配系数改变（3）流动相流速增加不会引起分配系数改变）流动相流速增加不会引起分配系数改变（4）相比减少不会引起分配系数改变）相比减少不

2、会引起分配系数改变第2页，本讲稿共47页4.当下列参数改变时:(1)柱长增加,(2)固定相量增加,(3)流动相流速减小,(4)相比增大,是否会引起分配比的变化?为什么?答答:k=K/b,b,而而b=b=VM/VS,分配比除了与组分分配比除了与组分,两相的性质两相的性质,柱温柱温,柱压有关外柱压有关外,还与相比有关还与相比有关,而与流动相流速而与流动相流速,柱长柱长无关无关.故故:(1):(1)不变化不变化,(2),(2)增加增加,(3),(3)不改变不改变,(4),(4)减小减小第3页，本讲稿共47页5.试以塔板高度H做指标,讨论气相色谱操作条件的选择.解解:提示提示:主要从速率理论主要从速率

3、理论(vanDeemerequation)来解释来解释,同时考虑流速的影响同时考虑流速的影响,选择最佳载气流速选择最佳载气流速.P13-24。（1）选择流动相最佳流速。）选择流动相最佳流速。（2）当流速较小时，可以选择相对分子质量较大的载气（如）当流速较小时，可以选择相对分子质量较大的载气（如N2,Ar)，而当流速较大时，而当流速较大时，应该选择相对分子质量较小的载气（如应该选择相对分子质量较小的载气（如H2,He),同时还应该考虑载气对不同检测器的适应同时还应该考虑载气对不同检测器的适应性。性。（3）柱温不能高于固定液的最高使用温度，以免引起固定液的挥发流失。在使）柱温不能高于固定液的最高使

4、用温度，以免引起固定液的挥发流失。在使最难分离组分能尽可能好的分离的前提下，尽可能采用较低的温度，但以保留时最难分离组分能尽可能好的分离的前提下，尽可能采用较低的温度，但以保留时间适宜，峰形不拖尾为度。间适宜，峰形不拖尾为度。（4）固定液用量：担体表面积越大，固定液用量可以越高，允许的进样量也越多，）固定液用量：担体表面积越大，固定液用量可以越高，允许的进样量也越多，但为了改善液相传质，应使固定液膜薄一些。但为了改善液相传质，应使固定液膜薄一些。（5）对担体的要求：担体表面积要大，表面和孔径均匀。粒度要求均匀、细小）对担体的要求：担体表面积要大，表面和孔径均匀。粒度要求均匀、细小（但不宜过小以

5、免使传质阻力过大）（但不宜过小以免使传质阻力过大）（6）进样速度要快，进样量要少，一般液体试样）进样速度要快，进样量要少，一般液体试样0.15uL,气体试样气体试样0.110mL.(7)气化温度：气化温度要高于柱温气化温度：气化温度要高于柱温30-70。第4页，本讲稿共47页6.试述速率方程中A,B,C三项的物理意义.H-u曲线有何用途?曲线的形状主要受那些因素的影响?解:参见教材P14-16 A 称为涡流扩散项,B 为分子扩散项，C 为传质阻力项。下面分别讨论各项的意义：(1)涡流扩散项 A:气体碰到填充物颗粒时，不断地改变流动方向，使试样组分在气相中形成类似“涡流”的流动，因而引起色谱的扩

6、张。由于 A=2dp，表明 A 与填充物的平均颗粒直径 dp的大小和填充的不均匀性 有关，而与载气性质、线速度和组分无关，因此使用适当细粒度和颗粒均匀的担体，并尽量填充均匀，是减少涡流扩散，提高柱效的有效途径。第5页，本讲稿共47页(2)分子扩散项分子扩散项B/u:由于试样组分被载气带入色谱柱后，是以由于试样组分被载气带入色谱柱后，是以“塞子塞子”的形式存在于柱的很小一段空的形式存在于柱的很小一段空间中，在间中，在“塞子塞子”的前后的前后(纵向纵向)存在着浓差而形成浓度梯度，因此使运动着的分子产生纵向扩散。而存在着浓差而形成浓度梯度，因此使运动着的分子产生纵向扩散。而B=2rDgr是因载体填充

7、在柱内而引起气体扩散路径弯曲的因数是因载体填充在柱内而引起气体扩散路径弯曲的因数(弯曲因子弯曲因子)，Dg为组分在气相中的扩散系数。为组分在气相中的扩散系数。分子扩散项与分子扩散项与Dg的大小成正比，而的大小成正比，而Dg与组分及载气的性质有关：相对分子质量大的组分，其与组分及载气的性质有关：相对分子质量大的组分，其Dg小小,反比于载气密度的平方根或载气相对分子质量的平方根，所以采用相对分子质量较大的载气反比于载气密度的平方根或载气相对分子质量的平方根，所以采用相对分子质量较大的载气(如氮气如氮气)，可使，可使B项降低，项降低，Dg随柱温增高而增加，但反比于柱压。弯曲因子随柱温增高而增加，但反

8、比于柱压。弯曲因子r为与填充物有关的因素。为与填充物有关的因素。(3)传质项传质项Cu：C包括气相传质阻力系数包括气相传质阻力系数Cg和液相传质阻力系数和液相传质阻力系数Cl两项。两项。所谓气相传质过程是指试样组分从所谓气相传质过程是指试样组分从气相气相移动到移动到固定固定相表面的过程，在这一过程中试样组分将在两相间相表面的过程，在这一过程中试样组分将在两相间进行质量交换，即进行浓度分配。这种过程若进行缓慢，表示气相传质阻力大，就引起色谱峰扩张。对进行质量交换，即进行浓度分配。这种过程若进行缓慢，表示气相传质阻力大，就引起色谱峰扩张。对于填充柱：于填充柱：液相传质过程是指试样组分从固定相的气液

9、界面移动到液相内部，并发生质量交换，达到分配平衡，然液相传质过程是指试样组分从固定相的气液界面移动到液相内部，并发生质量交换，达到分配平衡，然后以返回气液界面后以返回气液界面的传质过程。这个过程也需要一定时间，在此时间，组分的其它分子仍随载气不断地的传质过程。这个过程也需要一定时间，在此时间，组分的其它分子仍随载气不断地向柱口运动，这也造成峰形的扩张。液相传质阻力系数向柱口运动，这也造成峰形的扩张。液相传质阻力系数C1为：为：对于填充柱，气相传质项数值小，可以忽略对于填充柱，气相传质项数值小，可以忽略。第6页，本讲稿共47页由上述讨论可见，范弟姆特方程式对于分离条件的选择具有指导意义。它可以由

10、上述讨论可见，范弟姆特方程式对于分离条件的选择具有指导意义。它可以说明说明，填充均匀程度、担体粒度、载气种类、载气流速、柱温、固定相液膜厚度，填充均匀程度、担体粒度、载气种类、载气流速、柱温、固定相液膜厚度等对柱效、峰扩张的影响。等对柱效、峰扩张的影响。用在不同流速下的塔板高度用在不同流速下的塔板高度H对流速对流速u作图，得作图，得H-u曲线图。在曲线的最低点，曲线图。在曲线的最低点，塔板高度塔板高度H最小最小(H最小最小)。此时柱效最高。该点所对应的流速即为最佳流速。此时柱效最高。该点所对应的流速即为最佳流速u最最佳佳，即，即H最小最小可由速率方程微分求得：可由速率方程微分求得：当流速较小时

11、，分子扩散当流速较小时，分子扩散(B项项)就成为色谱峰扩张的主要因素，此时应采用相对分子质量较大的载气就成为色谱峰扩张的主要因素，此时应采用相对分子质量较大的载气(N2，Ar)，使组分在载气中有较小，使组分在载气中有较小的扩散系数。而当流速较大时，传质项的扩散系数。而当流速较大时，传质项(C项项)为控制因素，宜采用相对分子质为控制因素，宜采用相对分子质量较小的载气量较小的载气(H2,He)，此时组分在载气中有较大的扩散系数，可减小气相传质阻力，提高柱效。，此时组分在载气中有较大的扩散系数，可减小气相传质阻力，提高柱效。第7页，本讲稿共47页7.当下述参数改变时当下述参数改变时:(1)增大分配比

12、增大分配比,(2)流动相速度增加流动相速度增加,(3)减小相比减小相比,(4)提高柱温提高柱温,是否会使色谱峰变窄是否会使色谱峰变窄?为什么为什么?答答:(1)保留时间延长保留时间延长,峰形变宽峰形变宽(2)保留时间缩短保留时间缩短,峰形变窄峰形变窄(3)保留时间延长保留时间延长,峰形变宽峰形变宽(4)保留时间缩短保留时间缩短,峰形变窄峰形变窄第8页，本讲稿共47页答答:分离度同时体现了选择性与柱效能分离度同时体现了选择性与柱效能,即热力学因素和动力学因即热力学因素和动力学因素素,将实现分离的可能性与现实性结合了起来将实现分离的可能性与现实性结合了起来.8.为什么可用分离度为什么可用分离度R作

13、为色谱柱的总分离效能指标作为色谱柱的总分离效能指标?第9页，本讲稿共47页答答:不能不能,有效有效塔板数仅表示柱效能的高低塔板数仅表示柱效能的高低,柱分离能力发柱分离能力发挥程度的标志挥程度的标志,而分离的可能性取决于组分在固定相和流而分离的可能性取决于组分在固定相和流动相之间分配系数的差异动相之间分配系数的差异.9.能否根据理论塔板数来判断分离的可能性能否根据理论塔板数来判断分离的可能性?为什么为什么?第10页，本讲稿共47页答答:色谱分离基本方程式如下色谱分离基本方程式如下:它表明分离度随体系的热力学性质它表明分离度随体系的热力学性质(a a和和k)k)的变化而变化的变化而变化,同时同时与

14、色谱柱条件与色谱柱条件(n(n改变改变)有关。有关。(1)(1)当体系的热力学性质一定时当体系的热力学性质一定时(即组分和两相性质确定即组分和两相性质确定),),分分离度与离度与n n的平方根成正比的平方根成正比,对于选择柱长有一定的指导意义对于选择柱长有一定的指导意义,增增加柱长可改进分离度加柱长可改进分离度,但过分增加柱长会显著增长保留时间但过分增加柱长会显著增长保留时间,引起色谱峰扩张引起色谱峰扩张.同时选择性能优良的色谱柱并对色谱条件进同时选择性能优良的色谱柱并对色谱条件进行优化也可以增加行优化也可以增加n,n,提高分离度提高分离度.10.试述色谱分离基本方程式的含义试述色谱分离基本方

15、程式的含义,它对色谱分离有什么指导意义它对色谱分离有什么指导意义?第11页，本讲稿共47页(2)方程式说明方程式说明,k值增大也对分离有利值增大也对分离有利,但但k值太大会延长分离时值太大会延长分离时间间,增加分析成本增加分析成本.(3)提高柱选择性提高柱选择性a,a,可以提高分离度可以提高分离度,分离效果越好分离效果越好,因此可以通因此可以通过选择合适的固定相过选择合适的固定相,增大不同组分的分配系数差异增大不同组分的分配系数差异,从而实现从而实现分离分离.答答:对担体的要求对担体的要求;(1)表面化学惰性表面化学惰性,即表面没有吸附性或吸附性很弱即表面没有吸附性或吸附性很弱,更不能与更不能

16、与被测物质起化学反应被测物质起化学反应.(2)多孔性多孔性,即表面积大即表面积大,使固定液与试样的接触面积较大使固定液与试样的接触面积较大.(3)热稳定性高热稳定性高,有一定的机械强度有一定的机械强度,不易破碎不易破碎.(4)对担体粒度的要求对担体粒度的要求,要均匀、细小，从而有利于提高柱效。要均匀、细小，从而有利于提高柱效。但粒度过小，会使柱压降低，对操作不利。一般选择但粒度过小，会使柱压降低，对操作不利。一般选择40-60目，目，60-80目及目及80-100目等。目等。11.对担体和固定液的要求分别是什么对担体和固定液的要求分别是什么?第12页，本讲稿共47页对固定液的要求对固定液的要求

17、:(1)挥发性小挥发性小,在操作条件下有较低的蒸气压在操作条件下有较低的蒸气压,以避免流失以避免流失(2)热稳定性好热稳定性好,在操作条件下不发生分解在操作条件下不发生分解,同时在操作温度下同时在操作温度下为液体为液体.(3)对试样各组分有适当的溶解能力对试样各组分有适当的溶解能力,否则否则,样品容易被载气带样品容易被载气带走而起不到分配作用走而起不到分配作用.(4)具有较高的选择性具有较高的选择性,即对沸点相同或相近的不同物质有尽即对沸点相同或相近的不同物质有尽可能高的分离能力可能高的分离能力.(5)化学稳定性好化学稳定性好,不与被测物质起化学反应不与被测物质起化学反应.担体的表面积越大担体

18、的表面积越大,固定液的含量可以越高固定液的含量可以越高.第13页，本讲稿共47页答:(见见P27)12.试比较红色担体与白色担体的性能试比较红色担体与白色担体的性能,何谓硅烷化担体何谓硅烷化担体?它有何优点它有何优点?第14页，本讲稿共47页第15页，本讲稿共47页第16页，本讲稿共47页13.试述试述“相似相溶相似相溶”原理应用于固定液选择的合理性及其存在原理应用于固定液选择的合理性及其存在的问题。的问题。解：样品混合物能否在色谱上实现分离，主要取决于组分与两相亲和力的差别，及固定液的解：样品混合物能否在色谱上实现分离，主要取决于组分与两相亲和力的差别，及固定液的性质。组分与固定液性质越相近

19、，分子间相互作用力越强。根据此规律：性质。组分与固定液性质越相近，分子间相互作用力越强。根据此规律：(1)分离非极性物质一般选用非极性固定液，这时试样中各组分按沸点次序先后流出色谱柱，沸点低的先出分离非极性物质一般选用非极性固定液，这时试样中各组分按沸点次序先后流出色谱柱，沸点低的先出峰，沸点高的后出峰。峰，沸点高的后出峰。(2)分离极性物质，选用极性固定液，这时试样中各组分主要按极性顺序分离，极性小的先流出色分离极性物质，选用极性固定液，这时试样中各组分主要按极性顺序分离，极性小的先流出色谱柱，极性大的后流出色谱柱。谱柱，极性大的后流出色谱柱。(3)分离非极性和极性混合物时，一般选用极性固定

20、液，这时非极性组分先出峰，极性组分分离非极性和极性混合物时，一般选用极性固定液，这时非极性组分先出峰，极性组分(或易被极化或易被极化的组分的组分)后出峰。后出峰。(4)对于能形成氢键的试样、如醉、酚、胺和水等的分离。一般选择极性的或是氢键型的固定液，对于能形成氢键的试样、如醉、酚、胺和水等的分离。一般选择极性的或是氢键型的固定液，这时试样中各组分按与固定液分子间形成氢键的能力大小先后流出，不易形成氢键的先流出，最易这时试样中各组分按与固定液分子间形成氢键的能力大小先后流出，不易形成氢键的先流出，最易形成氢键的最后流出。形成氢键的最后流出。(5)对于复杂的难分离的物质可以用两种或两种以上的混合固

21、定液。对于复杂的难分离的物质可以用两种或两种以上的混合固定液。以上讨论的仅是对固定液的大致的选择原则，应用时有一定的局限性。事实上在色谱柱中的以上讨论的仅是对固定液的大致的选择原则，应用时有一定的局限性。事实上在色谱柱中的作用是较复杂的，因此固定液酌选择应主要靠实践。作用是较复杂的，因此固定液酌选择应主要靠实践。第17页，本讲稿共47页14.试述热导池检测器的工作原理。有哪些因素影响热导池检测试述热导池检测器的工作原理。有哪些因素影响热导池检测器的灵敏度？器的灵敏度？解：解：热导池作为检测器是基于不同的物质具有不同的导热系数。热导池作为检测器是基于不同的物质具有不同的导热系数。当电流通过钨丝时

22、、当电流通过钨丝时、钨丝被加热到一定温度，钨丝的电阻值也钨丝被加热到一定温度，钨丝的电阻值也就增加到一定位就增加到一定位(一般金属丝的电阻值随温度升高而增加一般金属丝的电阻值随温度升高而增加)。在未进试样时，通过热导。在未进试样时，通过热导池两个池孔池两个池孔(参比池和测量池参比池和测量池)的都是载气。由于载气的热传导作用，使钨丝的温度下的都是载气。由于载气的热传导作用，使钨丝的温度下降，电阻减小，此时热导池的两个池孔中钨丝温度下降和电阻减小的数值是相同的。降，电阻减小，此时热导池的两个池孔中钨丝温度下降和电阻减小的数值是相同的。在进入试样组分以后，裁气流经参比池，而裁气带着试样组分流经测量池

23、，由于被测在进入试样组分以后，裁气流经参比池，而裁气带着试样组分流经测量池，由于被测组分与载气组成的混合气体的导热系数和裁气的导热系数不同，因而测量池中钨丝的组分与载气组成的混合气体的导热系数和裁气的导热系数不同，因而测量池中钨丝的散热情况就发生变化，使两个池孔中的两根钨丝的电阻值之间有了差异。此差异可以散热情况就发生变化，使两个池孔中的两根钨丝的电阻值之间有了差异。此差异可以利用电桥测量出来。利用电桥测量出来。桥路工作电流、热导池体温度、载气性质和流速、热敏元件阻值及热导池桥路工作电流、热导池体温度、载气性质和流速、热敏元件阻值及热导池死体积等均对检测器灵敏度有影响。死体积等均对检测器灵敏度

24、有影响。第18页，本讲稿共47页15.试述氢焰电离检测器的工作原理。如何考虑其操作条件？试述氢焰电离检测器的工作原理。如何考虑其操作条件？解：对于氢焰检测器离子化的作用机理，至今还不十分清楚。目前认为火焰中的电离不解：对于氢焰检测器离子化的作用机理，至今还不十分清楚。目前认为火焰中的电离不是热电离而是化学电离，即有机物在火焰中发生自由基反应而被电离。化学电离产生的是热电离而是化学电离，即有机物在火焰中发生自由基反应而被电离。化学电离产生的正离子正离子(CHO+、H3O+)和电子和电子(e)在外加在外加150300v直流电场作用下向两极移动而产生微直流电场作用下向两极移动而产生微电流。经放大后，

25、记录下色谱峰。电流。经放大后，记录下色谱峰。氢火焰电离检测器对大多数的有机化合物有很高的灵氢火焰电离检测器对大多数的有机化合物有很高的灵敏度，故对痕量有机物的分析很适宜。但对在氢火焰中不电离的元机化合物例如敏度，故对痕量有机物的分析很适宜。但对在氢火焰中不电离的元机化合物例如CO、CO2、SO2、N2、NH3等则不能检测。等则不能检测。第19页，本讲稿共47页16.色谱定性的依据是什么色谱定性的依据是什么?主要有那些定性方法主要有那些定性方法?解解:根据组分在色谱柱中保留值的不同进行定性根据组分在色谱柱中保留值的不同进行定性.主要的定性方法主要有以下几种主要的定性方法主要有以下几种:(1)(1

26、)直接根据色谱保留值进行定性直接根据色谱保留值进行定性(2)(2)利用相对保留值利用相对保留值r r2121进行定性进行定性(3)(3)混合进样混合进样(4)(4)多柱法多柱法(5)(5)保留指数法保留指数法(6)(6)联用技术联用技术(7)(7)利用选择性检测器利用选择性检测器第20页，本讲稿共47页用两个紧靠近待测物质的标准物（一般选用两个相邻的正构烷烃）标定被用两个紧靠近待测物质的标准物（一般选用两个相邻的正构烷烃）标定被测物质，并使用均一标度（即不用对数），用下式定义：测物质，并使用均一标度（即不用对数），用下式定义：I=100lgXilgXZlgXZ+1lgXZ +ZX为保留值（为保

27、留值（tR,VR,或相应的记录纸距离），下脚标或相应的记录纸距离），下脚标i为被测物质，为被测物质，Z,Z+1为正构烷烃的碳原子数，为正构烷烃的碳原子数，XZXiXZ+1，IZ=Z10017.何谓保留指数何谓保留指数?应用保留指数作定性指标有什么优点应用保留指数作定性指标有什么优点?优点优点:准确度高准确度高,可根据固定相和柱温直接与文献值对照而不必使用标准试样可根据固定相和柱温直接与文献值对照而不必使用标准试样.第21页，本讲稿共47页18.色谱定量分析中色谱定量分析中,为什么要用定量校正因子为什么要用定量校正因子?在什么条件下可在什么条件下可以不用校正因子以不用校正因子?解解:在利用归一化

28、法分析校正因子相同的物质在利用归一化法分析校正因子相同的物质,如同系物中沸如同系物中沸点相近的组分测定点相近的组分测定,可不考虑校正因子可不考虑校正因子;同时使用内标和外同时使用内标和外标标准曲线法时标标准曲线法时,可以不必测定校正因子可以不必测定校正因子.第22页，本讲稿共47页1外标法外标法外标法是色谱定量分析中较简易的方法该法是外标法是色谱定量分析中较简易的方法该法是将欲测组份的纯物质配制成不同浓度的标准溶液。使浓度与将欲测组份的纯物质配制成不同浓度的标准溶液。使浓度与待测组份相近。然后取固定量的上述溶液进行色谱分析得待测组份相近。然后取固定量的上述溶液进行色谱分析得到标准样品的对应色谱

29、到标准样品的对应色谱图图，以峰高或峰面积对浓度作图这，以峰高或峰面积对浓度作图这些数据应是个通过原点的直线分析样品时，在上述完全相些数据应是个通过原点的直线分析样品时，在上述完全相同的色谱条件下，取制作标准曲线时同样量的试样分析、测同的色谱条件下，取制作标准曲线时同样量的试样分析、测得该试样的响应讯号后由标谁曲线即可查出其百分含量得该试样的响应讯号后由标谁曲线即可查出其百分含量此法的优点是操作简单，因而适用于工厂控制分析和自动此法的优点是操作简单，因而适用于工厂控制分析和自动分析；但结果的准确度取决于进样量的重现性和操作条件的分析；但结果的准确度取决于进样量的重现性和操作条件的稳定性稳定性19

30、.有哪些常用的色谱定量方法有哪些常用的色谱定量方法?试比较它们的优缺点和使用试比较它们的优缺点和使用范围范围?第23页，本讲稿共47页2内标法内标法当只需测定试样中某几个组份或试样中所有组份不可能全部出峰当只需测定试样中某几个组份或试样中所有组份不可能全部出峰时，可采用内标法具体做法是：准确称取样品，加入一定量某种纯物质作为内时，可采用内标法具体做法是：准确称取样品，加入一定量某种纯物质作为内标物，然后进行色谱分析根据被测物和内标物在色谱图上相应的峰面积标物，然后进行色谱分析根据被测物和内标物在色谱图上相应的峰面积(或峰或峰高）高）)和相对校正因子求出某组分的含量和相对校正因子求出某组分的含量

31、内标法是通过测量内标物与欲测组份的峰面积的相对值来进行计算的，因而可以内标法是通过测量内标物与欲测组份的峰面积的相对值来进行计算的，因而可以在在定程度上消除操作条件等的变化所引起的误差定程度上消除操作条件等的变化所引起的误差内标法的要求是：内标物必须是待测试样中不存在的；内标峰应与试样峰分开，并尽量内标法的要求是：内标物必须是待测试样中不存在的；内标峰应与试样峰分开，并尽量接近欲分析的组份接近欲分析的组份内标法的缺点是在试样中增加了一个内标物，常常会对分离造成一定的困难。内标法的缺点是在试样中增加了一个内标物，常常会对分离造成一定的困难。第24页，本讲稿共47页3归一化法归一化法归一化法是把试

32、样中所有组份的含量之和按归一化法是把试样中所有组份的含量之和按100计算，以它们相应的色谱计算，以它们相应的色谱峰面积或峰高为定量参数通过下列公式计算各组份含量：峰面积或峰高为定量参数通过下列公式计算各组份含量：由上述计算公式可见，使用这种方法的条件是：经过色谱分离后、样品中所有由上述计算公式可见，使用这种方法的条件是：经过色谱分离后、样品中所有的组份都要能产生可测量的色谱峰的组份都要能产生可测量的色谱峰该法的主要优点是：简便、准确；操作条件该法的主要优点是：简便、准确；操作条件(如进样量，流速等如进样量，流速等)变化时，对变化时，对分析结果影响较小这种方法常用于常量分析，尤其适合于进样量很少

33、而其体分析结果影响较小这种方法常用于常量分析，尤其适合于进样量很少而其体积不易准确测量的液体样品积不易准确测量的液体样品第25页，本讲稿共47页20.在一根在一根2m长的色谱柱上长的色谱柱上,分析一个混合物分析一个混合物,得到以下数据得到以下数据:苯、甲苯、及乙苯的保留时间分别为苯、甲苯、及乙苯的保留时间分别为120“,22”及及31“；半；半峰宽为峰宽为0.211cm,0.291cm,0.409cm0.211cm,0.291cm,0.409cm，已知记录纸速为，已知记录纸速为1200mm.h1200mm.h-1-1,求色谱柱对每种组分的理论塔板数及塔板高度。求色谱柱对每种组分的理论塔板数及塔

34、板高度。解：三种组分保留值用记录纸上的距离表示时为：解：三种组分保留值用记录纸上的距离表示时为：苯苯：（1+20/601+20/60）（1200/101200/10）/60=2.67cm/60=2.67cm甲苯：甲苯：(2+2/60)(2+2/60)2=4.07cm2=4.07cm乙苯乙苯:(3+1/60):(3+1/60)2=6.03cm2=6.03cm第26页，本讲稿共47页故理论塔板数及塔板高度分别为：故理论塔板数及塔板高度分别为：甲苯和乙苯分别为：甲苯和乙苯分别为：1083.7,0.18cm;1204.2,0.17cm注意：保留时间与半峰宽的单位应该一致（注意：保留时间与半峰宽的单位应

35、该一致（cm或或min）第27页，本讲稿共47页解解：（：（1）从图中可以看出，）从图中可以看出，tR2=17min,Y2=1min,所以；所以；n=16(-tR2/Y2)2=16172=4624(2)t R1=tR1-tM=14-1=13mint R2=tR2tM=17-1=16min21.分离度分离度第28页，本讲稿共47页相对保留值相对保留值r21=t R2/t R1=16/13=1.231根据公式：根据公式：L=16R2(1.231/(1.231-1)2Heff通常对于填充柱，有效塔板高度约为通常对于填充柱，有效塔板高度约为0.1cm,代入上式，代入上式，得：得：L=102.2cm 1

36、m第29页，本讲稿共47页22.分析某种试样时，两个组分的相对保留值分析某种试样时，两个组分的相对保留值r21=1.11,柱的柱的有效塔板高度有效塔板高度H=1mm，需要多长的色谱柱才能完全分离？，需要多长的色谱柱才能完全分离？(完全分离时完全分离时R1.5)解：解：根据公式根据公式得得L=3.665m第30页，本讲稿共47页23.已知记录仪的灵敏度为已知记录仪的灵敏度为0.658mV.cm-1,记录纸速为记录纸速为2cm.min-1,载气流速载气流速F0=为为68mL.min-1,进样量进样量12时时0.5mL饱和苯蒸气，其饱和苯蒸气，其质量经计算为质量经计算为0.11mg，得到的色谱峰的实

37、测面积为，得到的色谱峰的实测面积为3.84cm2.求该求该检测器的灵敏度。检测器的灵敏度。解：解：c1=0.658mV.cm-1,c2=1/2min.cm-1,F0=68mL.min-1,(1)以以m=0.11mL代入下式：代入下式：（2）m=0.5mg代入下式：代入下式：第31页，本讲稿共47页24.解：解：第32页，本讲稿共47页25.丙烯和丁烯的混合物进入气相色谱柱得到如下数据：丙烯和丁烯的混合物进入气相色谱柱得到如下数据：组分组分保留时间保留时间/min峰宽峰宽/min空气空气丙烯丙烯(P)丁烯丁烯(B)0.53.54.80.20.81.0计算计算：（：（1）丁烯的分配比是多少？（）丁

38、烯的分配比是多少？（2）丙烯和丁烯的分离）丙烯和丁烯的分离度是多少？度是多少？解：解：（1）kB=tR(B)/tM=(4.8-0.5)/0.5=8.6(2)R=tR(B)-tR(P)/0.5(YB+YP)=(4.8-3.5)(1.0+0.8)=1.44第33页，本讲稿共47页26.某一气相色谱柱，速率方程中某一气相色谱柱，速率方程中A,B,C的值分别为的值分别为0.15cm,0.36cm2.s-1和和4.310-2s，计算最佳流速和最小塔板高度。，计算最佳流速和最小塔板高度。解：解：uopt=(B/C)1/2=(0.36/4.310-2)1/2=2.89cm.s-1Hmin=A+2(BC)1/

39、2=0.15+2(0.364.310-2)1/2=0.40cm第34页，本讲稿共47页27.在一色谱柱上，测得各峰的保留时间如下：在一色谱柱上，测得各峰的保留时间如下：组分空气辛烷壬烷未知峰tR/min.13.917.915.4求未知峰的保留指数。解：将有关数据代入公式得：解：将有关数据代入公式得：I=(log14.8log13.3)/(log17.3-log13.3)+8100=840.6428.化合物A与正二十四烷及正二十六烷相混合注入色谱柱进行试验，得调整保留时间为A,10.20min,n-C24H50,9.81min,n-C26H54,11.56min,计算化合物A的保留指数。解；同上

40、。第35页，本讲稿共47页29.测得石油裂解气的气相色谱图（前面四个组分为经过衰减1/4而得到），经测定各组分的f 值并从色谱图量出各组分峰面积为：出峰次序空气甲烷二氧化碳乙烯乙烷丙烯 丙烷峰面积校正因子f340.842140.744.51.002781.00771.052501.2847.31.36用归一法定量，求各组分的质量分数各为多少？第36页，本讲稿共47页解：根据公式：解：根据公式：故：故：CH4,CO2,C2H4,C2H6,C3H6,C3H8的质量分数分别为：的质量分数分别为：wCH4=(2140.744/2471.168)100%=25.63%wCO2=(4.51.004/247

41、1.168)100%=0.73%wC2H4=(27841.00/2471.168)100%=45.00%wC2H6=(7741.05/2471.168)100%=13.09%wC3H6=(2501.28/2471.168)100%=12.95%wC3H8=(47.31.36/2471.68)100%=2.60%第37页，本讲稿共47页30.有一试样含甲酸、乙酸、丙酸及不少水、苯等物质，称取有一试样含甲酸、乙酸、丙酸及不少水、苯等物质，称取此试样此试样1.055g。以环己酮作内标，称取环己酮。以环己酮作内标，称取环己酮0.1907g，加到，加到试样中，混合均匀后，吸取此试液试样中，混合均匀后，吸

42、取此试液3m mL进样，得到色谱图。进样，得到色谱图。从色谱图上测得各组分峰面积及已知的从色谱图上测得各组分峰面积及已知的S 值如下表所示：值如下表所示：甲酸甲酸乙酸乙酸环己酮环己酮丙酸丙酸峰面积峰面积响应值响应值S 14.80.26172.60.5621331.0042.40.938求甲酸、乙酸、丙酸的质量分数。求甲酸、乙酸、丙酸的质量分数。第38页，本讲稿共47页解：根据公式：解：根据公式：求得各组分的校正因子分别为：求得各组分的校正因子分别为：3.831;1.779;1.00;1.07代入质量分数的表达式中得到各组分的质量分数分别为：代入质量分数的表达式中得到各组分的质量分数分别为：w甲

43、酸甲酸(14.8/133)(0.1907/1.055)3.831100%=7.71%w乙酸乙酸=(72.6/133)(0.1907/1.055)1.779100%=17.55%w丙酸丙酸(42.4/133)(0.1907/1.055)1.07100%=6.17%第39页，本讲稿共47页31.在测定苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯的峰高校正因子时，称在测定苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯的峰高校正因子时，称取的各组分的纯物质质量，以及在一定色谱条件下所得色谱取的各组分的纯物质质量，以及在一定色谱条件下所得色谱图上各组分色谱峰的峰高分别如下：求各组分的峰高校正因图上各组分色谱峰的峰高分别如下：求各组分的峰高校正因

44、子，以苯为标准。子，以苯为标准。苯苯(标准标准)甲苯甲苯乙苯乙苯邻二甲苯邻二甲苯质量质量/g峰高峰高/mm0.5967180.10.547884.40.612045.20.668049.0解：解：对甲苯：对甲苯：f甲苯甲苯(hs/hi)(mi/ms)=180.10.5478/(84.40.5967)=1.9590同理得：同理得：乙苯：乙苯：4.087;邻二甲苯：邻二甲苯：4.115第40页，本讲稿共47页32.解：先利用峰高乘以半峰宽计算各峰面积，然后利用归一化法求各组分质量分数。解：先利用峰高乘以半峰宽计算各峰面积，然后利用归一化法求各组分质量分数。根据公式根据公式A=hY1/2,求得各组分

45、求得各组分峰面积分别为：峰面积分别为：124.16;249.84;254.22;225.4从而求得各组分质量分数分别为：从而求得各组分质量分数分别为：苯酚：苯酚：12.71%;邻甲酚：邻甲酚：28.58%;间甲酚：间甲酚：31,54%;对甲酚：对甲酚：27.15%第41页，本讲稿共47页33.第42页，本讲稿共47页解：分别用各组分纯物质与内标物质甲苯组成的混合物的色谱峰解：分别用各组分纯物质与内标物质甲苯组成的混合物的色谱峰峰高比对其质量分数作图峰高比对其质量分数作图，即可绘制各自的工作曲线。相关数据如下：即可绘制各自的工作曲线。相关数据如下：苯苯对二甲苯对二甲苯邻二甲苯邻二甲苯峰高比峰高比

46、质量分数质量分数峰高比峰高比质量分数质量分数峰高比峰高比质量分数质量分数0.2340.4240.6080.8380.10960.18440.24770.33390.0800.1570.2470.3340.41670.57400.67570.74250.0310.0550.0970.1310.34810.47730.60090.6801苯的质量苯的质量（苯质量甲苯质量）（苯质量甲苯质量）第43页，本讲稿共47页苯的工作曲线从图中查得当苯峰高与甲苯峰高比值为从图中查得当苯峰高与甲苯峰高比值为0.341时，未知物中，苯与内标物混合物中苯的质时，未知物中，苯与内标物混合物中苯的质量分数为量分数为0.1

47、52.设未知试样中含苯为设未知试样中含苯为xg,则：则：w=x/(x+0.0421)=0.152，解得：，解得：x=0.0421w/(1-w)=0.007546g峰高比峰高比第44页，本讲稿共47页当对二氯苯与甲苯的峰高比为0.298时，未知样中，对二氯苯与甲苯二元混合物中对二氯苯的质量分数查得为0.725。即未知物中对二氯苯的质量为0.04210.725/(1-0.725)=0.111g对二甲氯的标准曲线第45页，本讲稿共47页当邻二氯苯与甲苯的峰高比为0.042时，查得邻二氯苯在其与甲苯二元体系中的质量分数为0.4053，同理，求得未知样中邻二氯苯的质量为：0.04210.4053/(1-0.4053)=0.0287g邻二氯苯工作曲线第46页，本讲稿共47页故未知样中苯、对二氯苯、邻二氯苯的质量分数分别为：故未知样中苯、对二氯苯、邻二氯苯的质量分数分别为：0.007546/5.119100%=0.147%0.111/5.119100%=2.168%0.0287/5.119100%=0.561%第47页，本讲稿共47页