光伏微电子工艺原理与技术.ppt
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1、微电子工艺原理与技术微电子工艺原理与技术 李李 金金 华华太阳能电池制造工艺太阳能电池制造工艺主要内容主要内容1.1.硅太阳能电池工作原理硅太阳能电池工作原理2.2.太阳能电池硅材料太阳能电池硅材料3.3.硅太阳能电池制造工艺硅太阳能电池制造工艺4.4.4.4.提高太阳能电池效率的途经提高太阳能电池效率的途经5.5.高效太阳能电池材料高效太阳能电池材料6.6.高效太阳能电池结构高效太阳能电池结构一、硅太阳能电池工作原理一、硅太阳能电池工作原理太阳能是人类取之不尽用之不竭的可再生能源。也是清太阳能是人类取之不尽用之不竭的可再生能源。也是清洁能源,不产生任何的环境污染。在太阳能的有效利用中;洁能源
2、,不产生任何的环境污染。在太阳能的有效利用中;大阳能光电利用是近些年来发展最快,最具活力的研究领大阳能光电利用是近些年来发展最快,最具活力的研究领域,是其中最受瞩目的项目之一。域,是其中最受瞩目的项目之一。制作太阳能电池主要是制作太阳能电池主要是以半导体材料为基础,以半导体材料为基础,其工作原理是利用光电材料其工作原理是利用光电材料吸收光能后发生内光电效应,吸收光能后发生内光电效应,将光能转换为电能将光能转换为电能。根据所。根据所用材料的不同,太阳能电池用材料的不同,太阳能电池可分为:硅基太阳能电池和可分为:硅基太阳能电池和薄膜电池,本章主要讲硅基薄膜电池,本章主要讲硅基太阳能电池。太阳能电池
3、。太阳能电池发电的原理主要是半导体的内光电效应,一太阳能电池发电的原理主要是半导体的内光电效应,一般的半导体主要结构如下:般的半导体主要结构如下:图中,正电荷表示硅原子,负电荷表示围绕在硅原子图中,正电荷表示硅原子,负电荷表示围绕在硅原子旁边的四个电子。旁边的四个电子。1 1硅太阳能电池工作原理与结构硅太阳能电池工作原理与结构当硅晶体中掺入其他的杂质,如硼、磷等,当掺入硼时,当硅晶体中掺入其他的杂质,如硼、磷等,当掺入硼时,硅晶体中就会存在着一个空穴,它的形成可以参照下图:硅晶体中就会存在着一个空穴,它的形成可以参照下图:图中,正电荷表示硅原子,负电荷表示围绕在硅原子旁边图中,正电荷表示硅原子
4、,负电荷表示围绕在硅原子旁边的四个电子。而黄色的表示掺入的硼原子,因为硼原子周围的四个电子。而黄色的表示掺入的硼原子,因为硼原子周围只有只有3 3个电子,所以就会产生入图所示的蓝色的空穴,这个空个电子,所以就会产生入图所示的蓝色的空穴,这个空穴因为没有电子而变得很不稳定,容易吸收电子而中和,形穴因为没有电子而变得很不稳定,容易吸收电子而中和,形成成P P 型半导体。型半导体。同样,掺入磷原子以后,因为磷原子有五个电子,所以就会有同样,掺入磷原子以后,因为磷原子有五个电子,所以就会有一个电子变得非常活跃,形成一个电子变得非常活跃,形成N N型半导体。黄色的为磷原子核,型半导体。黄色的为磷原子核,
5、红色的为多余的电子。如下图。红色的为多余的电子。如下图。当当P型和型和N型半导体材料结合时,型半导体材料结合时,P型(型(N型)材料中的空穴型)材料中的空穴(电子)向(电子)向N型(型(P型)材料这边扩散,扩散的结果使得结合型)材料这边扩散,扩散的结果使得结合区形成一个势垒,由此而产生的内电场将阻止扩散运动的继续区形成一个势垒,由此而产生的内电场将阻止扩散运动的继续进行,当两者达到平衡时,在进行,当两者达到平衡时,在PN结两侧形成一个耗尽区结两侧形成一个耗尽区。PN结的形成及工作原理结的形成及工作原理 零偏零偏 负偏负偏 正偏正偏 当当PNPN结反偏时,外加电场与内电场方向一致,耗尽区在外电结
6、反偏时,外加电场与内电场方向一致,耗尽区在外电场作用下变宽,使势垒加强;当场作用下变宽,使势垒加强;当PNPN结正偏时,外加电场与内电结正偏时,外加电场与内电场方向相反,耗尽区在外加电场作用下变窄,势垒削弱。场方向相反,耗尽区在外加电场作用下变窄,势垒削弱。当光当光电池用作光电转换器时,必须处于零偏或反偏状态。电池用作光电转换器时,必须处于零偏或反偏状态。硅光电池是一个大面积的光电二极管,它可把入射到它表硅光电池是一个大面积的光电二极管,它可把入射到它表面的光能转化为电能。当有光照时,入射光子将把处于介带中面的光能转化为电能。当有光照时,入射光子将把处于介带中的束缚电子激发到导带的束缚电子激发
7、到导带(光生伏特效应),激发出的电子空穴对光生伏特效应),激发出的电子空穴对在内电场作用下分别漂移到在内电场作用下分别漂移到N N型区和型区和P P型区,当在型区,当在PNPN结两端加负结两端加负载时就有一光生电流流过负载。载时就有一光生电流流过负载。光光电电池池结结构构示示意意图图半导体的内光电效应半导体的内光电效应当光照射到半导体上时,光子将能量提供给电子,电子当光照射到半导体上时,光子将能量提供给电子,电子将跃迁到更高的能态,在这些电子中,将跃迁到更高的能态,在这些电子中,作为实际使用的光作为实际使用的光电器件里可利用的电子有:电器件里可利用的电子有:(1)价带电子;)价带电子;(2)自
8、由电子或空穴()自由电子或空穴(FreeCarrier););(3)存在于杂质能级上的电子。)存在于杂质能级上的电子。太阳电池可利用的电子主要是价带电子太阳电池可利用的电子主要是价带电子。由价带电子得到。由价带电子得到光的能量跃迁到导带的过程决定的光的吸收称为本征或固光的能量跃迁到导带的过程决定的光的吸收称为本征或固有吸收。有吸收。太阳电池是将太阳能直接转换成电能的器件。它的基本构太阳电池是将太阳能直接转换成电能的器件。它的基本构造是由半导体的造是由半导体的PNPN结组成。此外,异质结、肖特基势垒等结组成。此外,异质结、肖特基势垒等也可以得到较好的光电转换效率。也可以得到较好的光电转换效率。太
9、阳电池能量转换的基础是结的太阳电池能量转换的基础是结的光生伏特效应光生伏特效应。当光照射到。当光照射到pn结上时,产生电子一空穴对,在半导体内部结附近生成的载流子结上时,产生电子一空穴对,在半导体内部结附近生成的载流子没有被复合而到达空间电荷区,受内建电场的吸引,电子流入没有被复合而到达空间电荷区,受内建电场的吸引,电子流入n区,区,空穴流入空穴流入p区,结果使区,结果使n区储存了过剩的电子,区储存了过剩的电子,p区有过剩的空穴。区有过剩的空穴。它们在它们在pn结附近形成与势垒方向相反的光生电场。光生电场除了部结附近形成与势垒方向相反的光生电场。光生电场除了部分抵消势垒电场的作用外,还使分抵消
10、势垒电场的作用外,还使p区带正电,区带正电,N区带负电,在区带负电,在N区和区和P区之间的薄层就产生电动势,这就是区之间的薄层就产生电动势,这就是光生伏特效应光生伏特效应。此时,如果。此时,如果将外电路短路,则外电路中就有与入射光能量成正比的光电流流过,将外电路短路,则外电路中就有与入射光能量成正比的光电流流过,这个电流称作这个电流称作短路电流短路电流;若将;若将PN结两端开路,则由于电子和空穴结两端开路,则由于电子和空穴分别流入分别流入N区和区和P区,使区,使N区的费米能级比区的费米能级比P区的费米能级高,在这区的费米能级高,在这两个费米能级之间就产生了电位差两个费米能级之间就产生了电位差V
11、OC。可以测得这个值,并称为。可以测得这个值,并称为开路电压开路电压。由于此时结处于正向偏置,因此,上述短路光电流和二。由于此时结处于正向偏置,因此,上述短路光电流和二极管的正向电流相等,并由此可以决定极管的正向电流相等,并由此可以决定VOC的值。的值。光生伏特效应光生伏特效应当晶片受光后,当晶片受光后,PN结中,结中,N型半导体的空穴往型半导体的空穴往P P型区移动,型区移动,而而P P型区中的电子往型区中的电子往N N型区移动,从而形成从型区移动,从而形成从N型区到型区到P型区的型区的电流。然后在电流。然后在PN结中形成电势差,这就形成了电源。结中形成电势差,这就形成了电源。硅太阳能电池结
12、构硅太阳能电池结构另外硅表面非常光亮,会反射掉大量的太阳光,不能被另外硅表面非常光亮,会反射掉大量的太阳光,不能被电池利用。为此,科学家们给它涂上了一层电池利用。为此,科学家们给它涂上了一层反射系数非常反射系数非常小的保护膜小的保护膜(如图),实际工业生产基本都是用化学气相(如图),实际工业生产基本都是用化学气相沉积沉积一层沉积沉积一层氮化硅膜氮化硅膜,厚度在,厚度在10001000埃左右。将反射损失埃左右。将反射损失减小到减小到5 5甚至更小。一个电池所能提供的电流和电压毕竟甚至更小。一个电池所能提供的电流和电压毕竟有限,于是人们又将很多电池(通常是有限,于是人们又将很多电池(通常是3636
13、个)个)并联或串联并联或串联起来使用,形成太阳能光电板。起来使用,形成太阳能光电板。由于半导体不是电的良导体,电子在通过由于半导体不是电的良导体,电子在通过p pn n结后如果结后如果在半导体中流动,电阻非常大,损耗也就非常大。但如果在半导体中流动,电阻非常大,损耗也就非常大。但如果在上层全部涂上金属,阳光就不能通过,电流就不能产生,在上层全部涂上金属,阳光就不能通过,电流就不能产生,因此一般用因此一般用金属网格覆盖金属网格覆盖p pn n结结(如图(如图 梳状电极),以增梳状电极),以增加入射光的面积。加入射光的面积。梳状电极和抗反膜梳状电极和抗反膜 二太阳能电池的硅材料二太阳能电池的硅材料
14、通常的晶体硅太阳能电池是在厚度通常的晶体硅太阳能电池是在厚度300300350m350m的高质的高质量硅片上制成的,这种硅片从提拉或浇铸的硅锭上,将单量硅片上制成的,这种硅片从提拉或浇铸的硅锭上,将单晶硅棒切成片,一般片厚约毫米。硅片经过切、抛、磨、晶硅棒切成片,一般片厚约毫米。硅片经过切、抛、磨、清洗等工序,制成待加工的原料硅片。清洗等工序,制成待加工的原料硅片。太阳能硅的杂质浓度较高,一般要求太阳能硅的杂质浓度较高,一般要求5 5个个9 9的纯度()的纯度(),比集成电路用的单晶硅(,比集成电路用的单晶硅(纯度要求纯度要求7 78 8个个9 9)要求低得)要求低得多。太阳能硅常用多。太阳能
15、硅常用0.32cm的的P P型(型(100100)单晶硅片。)单晶硅片。制造太阳电池片,首先要对经过清洗的硅片,在高温石制造太阳电池片,首先要对经过清洗的硅片,在高温石英管扩散炉对硅片表面作扩散掺杂,一般掺杂物为微量的英管扩散炉对硅片表面作扩散掺杂,一般掺杂物为微量的硼、磷、锑等。目的是在硅片上形成硼、磷、锑等。目的是在硅片上形成P/NP/N结。然后采用丝网结。然后采用丝网印刷法,用精配好的银浆印在硅片上做成栅线,经过烧结,印刷法,用精配好的银浆印在硅片上做成栅线,经过烧结,同时制成背电极,并在有栅线的面涂覆减反射膜同时制成背电极,并在有栅线的面涂覆减反射膜 ,单晶硅,单晶硅太阳电池的单体片就
16、制成了。单体片经过检测,即可按所太阳电池的单体片就制成了。单体片经过检测,即可按所需要的规格组装成太阳电池组件(太阳电池板),用串联需要的规格组装成太阳电池组件(太阳电池板),用串联和并联的方法构成一定的输出电压和电流。最后用框架和和并联的方法构成一定的输出电压和电流。最后用框架和装材料进行封装,组成各种大小不同太阳电池阵列。目前装材料进行封装,组成各种大小不同太阳电池阵列。目前大规模生产的单晶硅太阳电池的光电转换效率为大规模生产的单晶硅太阳电池的光电转换效率为14141515左右,实验室成果也有左右,实验室成果也有2020以上的。常州天和光能和无锡以上的。常州天和光能和无锡尚德的转换效率在,
17、常州盛世太阳能公司有尚德的转换效率在,常州盛世太阳能公司有9090可做到可做到以上。以上。三、硅太阳能电池制造工艺三、硅太阳能电池制造工艺硅太阳能电池制造工艺硅太阳能电池制造工艺硅太阳能电池制造工艺主要包括:硅太阳能电池制造工艺主要包括:1.1.去除损伤层去除损伤层2.2.表面绒面化表面绒面化3.3.发射区扩散发射区扩散4.4.边缘结刻蚀边缘结刻蚀5.PECDV5.PECDV沉积沉积SiNSiN6.6.丝网印刷正背面电极浆料丝网印刷正背面电极浆料7.7.共烧形成金属接触共烧形成金属接触8.8.电池片测试。电池片测试。表面绒面化表面绒面化由于硅片用由于硅片用P P型(型(100100)硅片,)硅
18、片,可利用氢氧化钠溶液对单晶硅可利用氢氧化钠溶液对单晶硅片进行各向异性腐蚀的特点来片进行各向异性腐蚀的特点来制备绒面。当各向异性因子制备绒面。当各向异性因子1010时(所谓各向异性因子就时(所谓各向异性因子就是(是(100100)面与()面与(111111)面单晶)面单晶硅腐蚀速率之比),可以得到硅腐蚀速率之比),可以得到整齐均匀的金字塔形的角锥体整齐均匀的金字塔形的角锥体组成的绒面。组成的绒面。绒面具有受光面绒面具有受光面积大,反射率低的特点。可提积大,反射率低的特点。可提高单晶硅太阳电池的短路电流,高单晶硅太阳电池的短路电流,从而提高太阳电池的光电转换从而提高太阳电池的光电转换效率效率。金
19、字塔形角锥体的表面积金字塔形角锥体的表面积S0S0等于等于四个边长为四个边长为a a正三角形正三角形S S之和之和 由此可见有绒面的受光面积比光由此可见有绒面的受光面积比光面提高了倍即倍。面提高了倍即倍。绒面受光面积绒面受光面积 当一束强度为当一束强度为E0E0的光投射到图中的的光投射到图中的A A点,产生反射光点,产生反射光1 1和进和进入硅中的折射光入硅中的折射光2 2。反射光。反射光1 1可以继续投射到另一方锥的可以继续投射到另一方锥的B B点,点,产生二次反射光产生二次反射光3 3和进入半导体的折射光和进入半导体的折射光4 4;而对光面电池就;而对光面电池就不产生这第二次的入射。经计算
20、可知还有不产生这第二次的入射。经计算可知还有11%11%的二次反射光可能的二次反射光可能进行第三次反射和折射,由此可算得绒面的反射率为进行第三次反射和折射,由此可算得绒面的反射率为9.04%9.04%。绒面反射率绒面反射率由于原始硅片采用由于原始硅片采用P P型硅,发射区扩散一般采用三型硅,发射区扩散一般采用三氯氧磷气体携带源方式,这个工艺的特点是生产高,氯氧磷气体携带源方式,这个工艺的特点是生产高,有利于降低成本。目前大型的太阳能厂家一般用有利于降低成本。目前大型的太阳能厂家一般用8 8吋吋硅片扩散炉、石英管口径达硅片扩散炉、石英管口径达270mm270mm,可以扩散,可以扩散1561561
21、56156(mmmm)的硅片。)的硅片。由于石英管口径大,恒温区长,提高了扩散薄层由于石英管口径大,恒温区长,提高了扩散薄层电阻均匀性;因为采用磷扩散,可以实现高浓度的掺电阻均匀性;因为采用磷扩散,可以实现高浓度的掺杂,有利于降低太阳电池的串联电阻杂,有利于降低太阳电池的串联电阻RsRs,从而了提高,从而了提高太阳电池填充因子太阳电池填充因子FFFF。扩散条件为。扩散条件为880880CC,1010分,得分,得到的到的P-NP-N结深约结深约 m m。发射区扩散发射区扩散SiN钝化与钝化与APCVD淀积淀积TiO2先期的地面用高效单晶硅太阳电池一般采用钝化发射区先期的地面用高效单晶硅太阳电池一
22、般采用钝化发射区太阳电池太阳电池(PESC)(PESC)工艺。扩散后,在去除磷硅玻璃的硅片上工艺。扩散后,在去除磷硅玻璃的硅片上,热氧化生长一层热氧化生长一层10nm25nm厚厚SiOSiO2 2,使表面层非晶化使表面层非晶化,改变改变了表面层硅原子价键失配情况了表面层硅原子价键失配情况,使表面趋于稳定使表面趋于稳定,这样减少这样减少了发射区表面复合了发射区表面复合,提高了太阳电池对蓝光的响应提高了太阳电池对蓝光的响应,同时也同时也增加了短路电流密度增加了短路电流密度Jsc,Jsc,由于减少了发射区表面复合由于减少了发射区表面复合,这样这样也就减少了反向饱和电流密度也就减少了反向饱和电流密度,
23、从而提高了太阳电池开路电从而提高了太阳电池开路电压压VocVoc。还有如果没有这层。还有如果没有这层SiN,SiN,直接淀积直接淀积TiOTiO2 2薄膜薄膜,硅表面硅表面会出现陷阱型的滞后现象导致太阳电池短路电流衰减会出现陷阱型的滞后现象导致太阳电池短路电流衰减,一般一般会衰减会衰减8%8%左右左右,从而降低光电转换效率。故要先生长从而降低光电转换效率。故要先生长SiNSiN钝钝化再生长化再生长TiOTiO2 2减反射膜。减反射膜。TiO TiO2 2减反射膜是用减反射膜是用APCVDAPCVD设备生长的设备生长的,它通过钛酸异丙脂它通过钛酸异丙脂与纯水产生水解反应来生长与纯水产生水解反应来
24、生长TiOTiO2 2薄膜。薄膜。多晶硅太阳电池广泛使用多晶硅太阳电池广泛使用PECVDPECVD淀积淀积SiN,SiN,由于由于PECVDPECVD淀积淀积SiNSiN时时,不光是生长不光是生长SiNSiN作为减反射膜作为减反射膜,同时生成了大量的原子同时生成了大量的原子氢氢,这些氢原子能对多晶硅片具有表面钝化和体钝化的双重这些氢原子能对多晶硅片具有表面钝化和体钝化的双重作用作用,可用于大批量生产高效多晶硅太阳电池可用于大批量生产高效多晶硅太阳电池,为上世纪末多为上世纪末多晶硅太阳电池的产量超过单晶硅太阳电池立下汗马功劳。随晶硅太阳电池的产量超过单晶硅太阳电池立下汗马功劳。随着着PECVDP
25、ECVD在多晶硅太阳电池成功在多晶硅太阳电池成功,引起人们将引起人们将PECVDPECVD用于单晶用于单晶硅太阳电池作表面钝化的愿望。硅太阳电池作表面钝化的愿望。由于生成的氮化硅薄膜含有大量的氢由于生成的氮化硅薄膜含有大量的氢,可以很好的钝化硅可以很好的钝化硅中的表面悬挂键,从而提高了载流子迁移率,一般要提高中的表面悬挂键,从而提高了载流子迁移率,一般要提高20%20%左右,同时由于左右,同时由于SiNSiN薄膜对单晶硅表面有非常明显的钝化薄膜对单晶硅表面有非常明显的钝化作用。经验显示,用作用。经验显示,用PECVD SiNPECVD SiN作为减反膜的单晶硅太阳电作为减反膜的单晶硅太阳电池效
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