原子物理6在磁场中的原子.ppt
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1、第六章第六章 在磁场中的原子在磁场中的原子6.1 原子的磁矩原子的磁矩6.2 外磁场对原子的作用外磁场对原子的作用6.3 史特恩盖拉赫实验的结果史特恩盖拉赫实验的结果6.4 顺磁共振顺磁共振6.5 塞曼效应塞曼效应6.6 抗磁性、顺磁性和铁磁性抗磁性、顺磁性和铁磁性 6.1 原子的磁矩原子的磁矩一、单电子原子的总磁矩一、单电子原子的总磁矩轨道磁矩:轨道磁矩:自旋磁矩:自旋磁矩:磁矩和角动量的比值磁矩和角动量的比值为:为:其中其中 和和 分别是轨道和自旋分别是轨道和自旋 g 因子。因子。引引入入 g 因因子子之之后后,任任意意角角动动量量对对应应的的磁磁矩矩 可以统一表示为:可以统一表示为:量量
2、子子数数j取取定定后后,mj=j,j-1,-j,共共2j+1个个值值。取取j=l,s就就可可以以分分别别得得到到轨轨道道和和自自旋旋磁磁矩。矩。单电子原子的总磁矩,以及其分量的表达式单电子原子的总磁矩,以及其分量的表达式:jlspspjpl由于由于 ,所以,所以 不可能共线。不可能共线。在在外外磁磁场场不不太太强强时时,pl、ps分分别别绕绕pj旋旋进进,所所以相应的以相应的 合成的合成的 绕绕-pj方向旋进。方向旋进。我我们们可可以以将将 沿沿pj方方向向和和垂垂直直于于pj方方向向分分解解,在在 的的旋旋进进过过程程中中,垂垂直直于于pj方方向向的的分分量量绕绕着着pj转转动动,对对外外总
3、总效效果果为为0,对对外外发发生生效效果果的的是是沿沿pj方方向向的的分分量量 ,它它的的方方向向保保持持不不变变,就就是是原原子的总磁矩。子的总磁矩。计算计算 :又又其中其中称为朗德称为朗德g因子。因子。当当 s=0,时时,当当 l=0,时时,是最后一个电子的是最后一个电子的,是是(n-1)个电子集体的个电子集体的。二、多电子原子的磁矩二、多电子原子的磁矩(1)LS耦合耦合(2)Jj耦合耦合例如:例如:氢原子处于基态时,氢原子处于基态时,所以其基态的状态为所以其基态的状态为可以求得可以求得而而所以所以从而从而6.2 外磁场对原子的作用外磁场对原子的作用 在在外外磁磁场场B中中,原原子子磁磁矩
4、矩 受受磁磁场场力力矩矩的的作作用,绕用,绕B连续进动的现象。连续进动的现象。一、拉莫尔旋进一、拉莫尔旋进dBdPPJ JPJ绕磁场旋进示意图绕磁场旋进示意图dBdPPJ J旋进频率:旋进频率:其中其中 旋进角速度。旋进角速度。由上图可得由上图可得由由得得但但所以所以称为旋磁比。称为旋磁比。二、原子受磁场作用的附加能量二、原子受磁场作用的附加能量磁量子数:磁量子数:共共2J+1个个洛仑兹单位:洛仑兹单位:光谱项差:光谱项差:3、分分裂裂后后的的两两相相邻邻磁磁能能级级的的间间隔隔都都等等于于gBB,即即由由同同一一能能级级分分裂裂出出来来的的诸诸磁磁能能级级的的间间隔隔都都相相等等,但但从从不
5、不同同的的能能级级分分裂裂出出来来的的磁磁能能级级的的间隔彼此不一定相等,因为间隔彼此不一定相等,因为g因子不同。因子不同。1、原原子子在在磁磁场场中中所所获获得得的的附附加加能能量量与与B成成正比;正比;结论结论:2、因因为为M取取(2J+1)个个可可能能值值,因因此此无无磁磁场场时时的的原原子子的的一一个个能能级级,在在磁磁场场中中分分为为(2J+1)个个子能级。子能级。几种双重态的几种双重态的g因子和因子和Mg值值 gMg212/31/3 4/32/3,6/34/52/5,6/56/53/5,9/5,15/5无磁场无磁场有磁场有磁场M Mg3/2 6/31/2 2/3-1/2 -2/3-
6、3/2 -6/3能级在磁场中的分裂情况能级在磁场中的分裂情况所以在弱磁场中原子的能级可表为:所以在弱磁场中原子的能级可表为:需需要要指指出出的的是是:只只有有外外加加磁磁场场B较较弱弱时时上上述述讨讨论论才才正正确确。因因为为只只有有在在这这一一条条件件下下,原原子子内内的的旋旋轨轨相相互互作作用用才才不不至至于于被被磁磁场场所所破破坏坏,S和和 L才才能能合合成成总总磁磁矩矩,且且 绕绕PJ旋旋转转很很快快,以以至至于于对对外外加加磁磁场场而而言言,有有效效磁磁矩矩仅仅为为 在在PJ方方向向的的投投影影 J。在在弱弱磁磁场场B中中原原子所获得的附加能量才为子所获得的附加能量才为 。如如果果磁
7、磁场场B加加强强到到一一定定程程度度,超超过过原原子子内内部部旋旋轨轨作作用用,使使PJ在在磁磁场场中中旋旋转转的的频频率率远远小小于于PL和和PS分分别别绕绕磁磁场场旋旋转转的的频频率率,以以至至于于在在磁磁场场中中可可以以认认为为PL和和PS的的耦耦合合被被破破坏坏,磁磁场场的的作作用用就就使使得得PL和和PS分分别别在在磁磁场场中中很很快快旋旋转转。这这时时原原子子在在磁磁场场中中的的附附加加能能量量主主要要由由 L和和 S在在磁磁场场中中的的能能量量来来决决定定,即附加能量由即附加能量由 和和 之和来确定。之和来确定。由由于于旋旋轨轨作作用用被被破破坏坏,在在强强磁磁场场中中原原子子能
8、能级级应表为:应表为:即即在在强强磁磁场场中中的的附附加加能能量量 的的值值由由ML和和MS的的组组合合决决定定,L一一定定时时ML有有(2L+1)个个可可能能值值,MS有有(2S+1)个个可可能能值值,组组合合结结果果使使附附加加能能量量有有若若干干个个可可能能值值,因因此此磁磁场场中中每每一一个个能能级级将将分分裂裂为为若若干干个个子子能能级级,在在这这些些子子能能级级间间的的跃跃迁迁要要符符合选择定则:合选择定则:6.3 史特恩史特恩-盖拉赫实验的结果盖拉赫实验的结果 1、非非均均匀匀磁磁场场中中,原原子子束束会会发发生生分分裂裂,分分裂的条数为裂的条数为(2J+1)条。条。2、原子束偏
9、离原方向的横向位移为、原子束偏离原方向的横向位移为无磁场无磁场有磁场有磁场NS史特恩史特恩-盖拉赫实验结果盖拉赫实验结果 原子原子 基态基态 g Mg 相片图样相片图样 Cd,HgSn,PbH,Li,Na,KCu,Ag,AuTlO22/33/23/2 0 00 固固体体在在恒恒定定磁磁场场和和高高频频交交变变电电磁磁场场的的共共同同作作用用下下,在在某某一一频频率率附附近近产产生生对对高高频频电电磁磁场场的的共共振振吸收现象。吸收现象。若若产产生生磁磁共共振振的的磁磁矩矩是是顺顺磁磁体体中中的的原原子子(或或离离子子)磁磁矩矩,则则称称为为顺顺磁磁共共振振;若若磁磁矩矩是是原原子子核核的的自自
10、旋旋磁磁矩矩,则则称称为为核核磁磁共共振振。若若磁磁矩矩为为铁铁磁磁体体中的电子自旋磁矩,则称为中的电子自旋磁矩,则称为铁磁共振铁磁共振。6.4 顺磁共振和核磁共振顺磁共振和核磁共振一、磁共振一、磁共振 电电子子顺顺磁磁共共振振(electron paramagnanetic resonance,EPR)是是由由不不配配对对电电子子的的磁磁矩矩发发源源的的一一种种磁磁共共振振技技术术,可可用用于于从从定定性性和和定定量量方方面面检检测测物物质质原原子子或或分分子子中中所所含含的的不不配配对对电电子子,并并探探索索其其周周围围环环境境的的结结构构特特性性。对对自自由由基基而而言言,轨轨道道磁磁矩
11、矩几几乎乎不不起起作作用用,总总磁磁矩矩的的绝绝大大部部分分(99以以上上)的的贡贡献献来来自自电电子子自自旋旋,所所以以电电子子顺磁共振亦称顺磁共振亦称“电子自旋共振电子自旋共振”(ESR)。)。二、顺磁共振二、顺磁共振 顺顺磁磁性性原原子子(即即具具有有磁磁矩矩的的原原子子)置置于于磁磁场场中中,其其能能级级分分裂裂为为(2J+1)层层,如如果果在在原原子子所所在在的的稳稳定定磁磁场场区区域域又又叠叠加加一一个个与与稳稳定定磁磁场场相相垂垂直直的的交交变变磁磁场场,并并且且调调整交变磁场的频率使整交变磁场的频率使hv满足满足则则原原子子将将在在两两临临近近的的磁磁能能级级之之间间发发生生跃
12、跃迁迁,可可通通过过仪仪器探测出来。器探测出来。电电子子顺顺磁磁共共振振首首先先是是由由前前苏苏联联物物理理学学家家 EK扎扎沃沃伊伊斯斯基基于于1944年年从从MnCl2、CuCl2等等顺顺磁磁性性盐盐类类发发现现的的。物物理理学学家家最最初初用用这这种种技技术术研研究究某某些些复复杂杂原原子子的的电电子子结结构构、晶晶体体结结构构、偶偶极极距距及及分分子子结结构构等等问问题题。以以后后化化学学家家根根据据电电子子顺顺磁磁共共振振测测量量结结果果,阐阐明明了了复复杂杂的的有有机机化化合合物物中中的的化化学学键键和和电电子子密密度度分分布布以以及及与与反反应机理有关的许多问题。应机理有关的许多
13、问题。美美国国的的B康康芒芒纳纳等等人人于于1954年年首首次次将将电电子子顺顺磁磁共共振振技技术术引引入入生生物物学学的的领领域域之之中中,他他们们在在一一些些植植物物与与动动物物材材料料中中观观察察到到有有自由基存在。自由基存在。20世世纪纪60年年代代以以来来,由由于于仪仪器器不不断断改改进进和和技技术术不不断断创创新新,电电子子顺顺磁磁共共振振技技术术至至今今已已在在物物理理学学、半半导导体体、有有机机化化学学、络络合合物物化化学学、辐辐射射化化学学、化化工工、海海洋洋化化学学、催催化化剂剂、生生物物学学、生生物物化化学学、医医学学、环环境境科科学学、地地质质探探矿矿等等许许多多领领域
14、域内内得得到到广广泛泛的的应应用。用。(1)提提供供必必要要的的共共振振频频率率的的电电磁磁波波发发生生器器速调管速调管(微波系统微波系统)(2)由电磁铁提供的稳定磁场)由电磁铁提供的稳定磁场(磁铁系统磁铁系统)(3)可可使使样样品品处处于于磁磁场场和和电电磁磁波波都都合合适适的的方方向向的样品腔的样品腔(谐振腔谐振腔)(4)检检测测系系统统(包包括括检检波波器器、放放大大器器、记记录录器器等等)电子顺磁共振仪器组成部分电子顺磁共振仪器组成部分C 微波谐振微波谐振腔,放置顺腔,放置顺磁性物质磁性物质G 电磁波发电磁波发生器,发出生器,发出的电磁波经的电磁波经波导送入谐波导送入谐振腔振腔D 探测
15、器探测器R 记录器记录器电子顺磁共振波谱仪常用的微波频率有下列电子顺磁共振波谱仪常用的微波频率有下列3种情况:种情况:波带波带频率频率v(千兆赫千兆赫)波长波长(厘米厘米)相应的共振磁场相应的共振磁场H(高斯高斯)X9.53.160.3390K241.250.8560Q350.861.2490其中尤以其中尤以X波带最为常用。波带最为常用。对对于于 的的原原子子束束或或 ,但但构构成成分分子子时时,整整个个分分子子的的磁磁矩矩为为零零,这这样样的的原原子子束束或或分分子子束束在在外外磁磁场作用下,将产生由核磁矩场作用下,将产生由核磁矩 引起的磁能级。引起的磁能级。gI 核朗德因子核朗德因子二、核
16、磁共振二、核磁共振(Nuclear Magnetic Resonance即即NMR)核磁子核磁子两邻近磁能级之间的间隔为两邻近磁能级之间的间隔为当交变磁场的频率满足下面关系时当交变磁场的频率满足下面关系时将将发发生生核核的的磁磁能能级级之之间间的的共共振振吸吸收收。这这称称为为核核磁磁共共振。振。若已知若已知H和和N,则可求出,则可求出gI和和 I。恩施州中心医院的恩施州中心医院的“美国美国GE Signa HDe超导磁共振超导磁共振”核核磁磁共共振振成成像像:是是将将人人体体置置于于特特殊殊的的磁磁场场中中,用用无无线线电电射射频频脉脉冲冲激激发发人人体体内内氢氢原原子子核核,引引起起氢氢原
17、原子子核核共共振振,并并吸吸收收能能量量。在在停停止止射射频频脉脉冲冲后后,氢氢原原子子核核按按特特定定频频率率发发出出射射电电信信号号,并并将将吸吸收收的的能能量量释释放放出出来来,被被体体外外的的接接受受器器收收录录,经经电电子子计计算算机机处处理理获获得得图图像像,这就叫做核磁共振成像。这就叫做核磁共振成像。它它对对疾疾病病的的诊诊断断具具有有很很大大的的潜潜在在优优越越性性。它它可可以以直直接接作作出出横横断断面面、矢矢状状面面、冠冠状状面面和和各各种种斜斜面面的的体体层层图图像像,不不会会产产生生CT检检测测中中的的伪伪影影;不不需需注注射射造造影影剂剂;无无电电离离辐辐射射,对对机
18、机体体没没有有不不良良影影响响。MR对对检检测测脑脑内内血血肿肿、脑脑外外血血肿肿、脑脑肿肿瘤瘤、颅颅内内动动脉脉瘤瘤、动动静静脉脉血血管管畸畸形形、脑脑缺缺血血、椎椎管管内内肿肿瘤瘤、脊脊髓髓空空洞洞症症和和脊脊髓髓积积水水等等颅颅脑脑常常见见疾疾病病非非常常有有效效,同同时时对对腰腰椎椎椎椎间间盘盘后后突突、原发性肝癌等疾病的诊断也很有效。原发性肝癌等疾病的诊断也很有效。EPR和和NMR的区别:的区别:(1)EPR是是研研究究电电子子磁磁矩矩与与外外磁磁场场的的相相互互作作用用,即即通通常常认认为为是是电电子子塞塞曼曼效效应应引引起起的的,而而NMR是是研研究究核核在在外外磁磁场场中中核核
19、塞塞曼曼能能级级间间的的跃跃迁迁。换换言言之之,EPR和和NMR是是分分别别研研究究电电子子磁磁矩矩和和核核磁磁矩在外磁场中重新取向所需的能量。矩在外磁场中重新取向所需的能量。(2)EPR的的共共振振频频率率在在微微波波波波段段(频频率率为为300MHz-300GHz即即波波长长在在1米米到到1毫毫米米之之间间的的电电磁磁波波,通通常常也也称称为为“超超高高频频电电磁磁波波”),NMR的的共共振振频频率率在在射射频频波波段段(频频率率范范围围从从300KHz30GHz之间之间)。(3)EPR的的灵灵敏敏度度比比NMR的的灵灵敏敏度度高高,EPR检检出出所所需需自自由由基的绝对浓度约基的绝对浓度
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