循环水处理药剂作用机理及其应用.ppt
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1、循 环 水 处 理 药 剂 作 用 机 理 及 其 应 用石石 顺顺 存存湖湖 南南 科科 技技 大大 学学循环水处理药剂作用机理及其应用循环水处理药剂作用机理及其应用 第一章第一章第一章第一章 概述概述概述概述第二章第二章第二章第二章 阻垢分散机理阻垢分散机理阻垢分散机理阻垢分散机理第三章第三章第三章第三章 缓缓缓缓 蚀机理蚀机理蚀机理蚀机理第四章第四章第四章第四章 杀菌天藻机理杀菌天藻机理杀菌天藻机理杀菌天藻机理 第五章第五章第五章第五章 配方筛选配方筛选配方筛选配方筛选第六章第六章第六章第六章 系统的投运及监测系统的投运及监测系统的投运及监测系统的投运及监测第一章第一章 概述概述 一一
2、循环冷却水系统存在的危害循环冷却水系统存在的危害 二二 循环冷却水处理的意义循环冷却水处理的意义一 循环冷却水系统存在的危害 对循环冷却水系统,冷却水在不断循环使用过程中,由于水的温度升高,水流速度的变化,水的蒸发,各种无机离子和有机物质的浓缩,冷却塔和冷水池在室外受到阳光照射、风吹雨淋、灰尘杂物的飘落以及设备结构和材料等多种因素的综合作用,会产生比直流系统更为严重的结垢、设备腐蚀和菌藻微生物的大量滋生,以及由此形成的粘泥污垢堵塞管道等危害,这些危害会威胁和破坏工厂长周期地安全生产。1 1 结垢结垢 一般天然水中都溶解有重碳酸盐,这种盐是冷却水发生结垢的主要成分。在直流冷却水系统中,重碳酸盐的
3、浓度较低。在循环冷却水系统中,重碳酸盐的浓度随着蒸发浓缩而增加,当其浓度达到过饱和状态时,或者在经过换热器传热表面使水温升高时,会发生下列反应:Ca(HCO3 3)2 2CaCO3 3+CO2 2+H2 2O 冷却水经过冷却塔向下喷淋时,溶解在水中的游离CO2 2要逸出,也将促使上述反应向右方进行。CaCO3 3沉积在换热器传热表面,形成致密的碳酸钙水垢,它的导热性能很差,导热系数一般不超过1千卡/(小时m2),而钢材的导热系数为千卡/(小时m2),可见水垢形成,必然影响换热器的传热效率。结垢的危害,轻者是降低换热器的传热效率,影响产量,严重时,则被迫停产。2 腐蚀腐蚀 循环冷却水系统中,大量
4、的设备是碳钢等金属制循环冷却水系统中,大量的设备是碳钢等金属制 成的换热器。长期使用循环冷却水,会发生腐蚀。成的换热器。长期使用循环冷却水,会发生腐蚀。(1 1)冷却水中溶解氧引起的电化学腐蚀)冷却水中溶解氧引起的电化学腐蚀 敞开式循环冷却水系统中,水与空气能充分地接触,敞开式循环冷却水系统中,水与空气能充分地接触,因此水中溶解的因此水中溶解的OO2 2可达饱和状态,当碳钢与溶有可达饱和状态,当碳钢与溶有OO2 2的的冷却水接触时,由于金属表面的不均一性和冷却水的冷却水接触时,由于金属表面的不均一性和冷却水的导电性,在碳钢表面会形成许多微电池,微电池的阴、导电性,在碳钢表面会形成许多微电池,微
5、电池的阴、阳极上分别发生氧化还原的共轭反应。阳极上分别发生氧化还原的共轭反应。在阳极上:在阳极上:FeFeFeFe2 2 2 2+2e+2e 在阴极上:在阴极上:1/2O1/2O2 2+H+H2 2O+2e2OHO+2e2OH-在水中:在水中:Fe Fe2 2 2 2+2OH+2OH-Fe(OH)Fe(OH)2 2 这些反应,促使微电池上的阳极金属不断溶解而被这些反应,促使微电池上的阳极金属不断溶解而被腐蚀。腐蚀。碳钢在水中腐蚀过程示意 (2)有害离子引起的腐蚀 循冷却水在浓缩过程中,除重碳酸盐浓度增加外,循冷却水在浓缩过程中,除重碳酸盐浓度增加外,其它的盐类如氯化物、硫酸盐等的浓度也会增加,
6、其它的盐类如氯化物、硫酸盐等的浓度也会增加,加速碳钢的腐蚀。加速碳钢的腐蚀。Cl Cl-和和SOSO4 42 2-离子会使金属上保护膜的保护性能降离子会使金属上保护膜的保护性能降低,尤其是低,尤其是ClCl-离子半径小,穿透性强,容易穿过膜离子半径小,穿透性强,容易穿过膜层,替换氧原子形成氯化物,加速了阳极过程的进层,替换氧原子形成氯化物,加速了阳极过程的进行,使腐蚀加速,所以,氯离子是引起点蚀的原因行,使腐蚀加速,所以,氯离子是引起点蚀的原因之一。对于不锈钢制的换热器,之一。对于不锈钢制的换热器,Cl Cl-离子是引起应力离子是引起应力腐蚀的主要原因。腐蚀的主要原因。(3)微生物引起的腐蚀
7、微生物的滋生也会使金属发生腐蚀。这是由于微生物排出的粘液与无机垢和泥砂杂物等形成的污泥附着在金属表面,产生氧的浓差电池,促使金属腐蚀,在金属表面和污泥之间缺乏氧,因此一些厌氧菌,主要是硫酸盐还原菌得以繁殖,当温度为2530时,繁殖更快。它们分解水中的硫酸盐,产生H2 2S,引起碳钢腐蚀。其反应如下:其反应如下:SOSO4 42 2-+8H+8H+8eS+8eS2 2-+4H+4H2 2O+O+能量(细菌生存所需)能量(细菌生存所需)或或:SO:SO4 42 2-+4H+4H2 2O O+8e+8e S S2 2-+8OH+8OH-+能量能量能量能量 (细菌所需)(细菌所需)Fe Fe2 2+S
8、+S2 2-FeS FeS 铁细菌是金属锈瘤产生的主要原因,它能使铁细菌是金属锈瘤产生的主要原因,它能使FeFe2+2+氧化为氧化为FeFe3+3+,释放的能量供细菌生存需要。,释放的能量供细菌生存需要。Fe Fe2 2+Fe Fe3 3+能量(细菌生存所需)能量(细菌生存所需)上述各种因素对碳钢引起的腐蚀,常使换热器管上述各种因素对碳钢引起的腐蚀,常使换热器管壁被腐蚀穿孔,形成渗漏;或工艺介质漏入冷却水壁被腐蚀穿孔,形成渗漏;或工艺介质漏入冷却水中,损失物料,污染水体;或冷却水渗入工艺介质中,损失物料,污染水体;或冷却水渗入工艺介质中,使产品质量受到影响。中,使产品质量受到影响。3 菌藻滋生
9、 冷却水中的微生物,一般是指细菌和藻类,在新鲜冷却水中的微生物,一般是指细菌和藻类,在新鲜水中,一般来说细菌和藻类都较少。但在循环冷却水水中,一般来说细菌和藻类都较少。但在循环冷却水中,由于养分的浓缩,水温的升高(适宜的水温)和中,由于养分的浓缩,水温的升高(适宜的水温)和日光照射,给细菌和藻类创造了迅速繁殖的条件。大日光照射,给细菌和藻类创造了迅速繁殖的条件。大量细菌分泌出的粘液,象粘合剂一样,能使水中飘浮量细菌分泌出的粘液,象粘合剂一样,能使水中飘浮的灰尘杂质和化学沉淀物等粘附在一起,形成粘糊糊的灰尘杂质和化学沉淀物等粘附在一起,形成粘糊糊的污泥,它们粘附在换热器的传热表面上。这种污泥的污
10、泥,它们粘附在换热器的传热表面上。这种污泥也被称为也被称为生物粘泥生物粘泥生物粘泥生物粘泥。生物粘泥积附在换热器管壁上,除了形成上述微生生物粘泥积附在换热器管壁上,除了形成上述微生物引起的腐蚀外,还会使冷却水流量减少,降低换热物引起的腐蚀外,还会使冷却水流量减少,降低换热器冷却效率,严重时,这些生物粘泥会将管子堵死,器冷却效率,严重时,这些生物粘泥会将管子堵死,迫使停产清洗。迫使停产清洗。二二 循环冷却水处理的意义循环冷却水处理的意义 如上所述,冷却水长期循环使用后,必然会带来结垢、腐蚀和菌藻滋生这三种危害,而循环冷却水处理就是设法使三种危害减轻或消除,这样做有几个好处:1 稳定生产稳定生产
11、没有结垢腐蚀穿孔和粘泥堵塞等危害,系统中换热器可以始终在良好的环境中工作,除计划中的检修外,意外的停产检修事故就会减少,从而在循环冷却水方面为工厂“安、稳、长、满、优”运行提供了保证。2 节约水资源节约水资源 某化工厂采用直流冷却水系(),每小时耗水量约20000m3 3,当改为循环冷却水系统,并以的浓缩倍数运转时,每小时耗水量降为1000m3 3,当提高浓缩倍数到K=3时,每小时耗水量只需500m3左右,这样每小时节约冷却水量约为19500m3。3 减少环境污染减少环境污染 直流冷却水系统直接从水源抽取冷水用于冷却,然后又将温度升高了的热水排放到水源中去,除了将废热带到水源中形成热污染外,若
12、对直流冷却水也采用化学药剂处理以消除结垢、腐蚀,那么大量排放的冷却水带走很多药剂,还将对水源产生严重的水体污染。由于循环冷却水系统可以大大减少冷却污水的排放量,对于排放的少量污水通过适当处理后达标排放,甚至作进一步处理后,可收回作系统的补充水用。因此,循环冷却水系统可大大减少环境污染。4 节约钢材节约钢材 一台换热器是由几十到几百根金属管子所组成,往往需要成吨的钢材来制作。如果作好了循环冷却水水处理工作,还可大大减少换热器因腐蚀穿孔及结垢堵塞而更换的台数,进而节约钢材。另外,根据某宏观统计,得出下表:表11 中国冷却水处理的经济效果比较 经济效益(冷却水)经济效益(冷却水)直流水直流水 循环水
13、循环水水处理成本单价(元水处理成本单价(元/m/m3 3)用水耗电比用水耗电比 新鲜水耗电比(浓缩倍数新鲜水耗电比(浓缩倍数K=2K=2)100 5100 5换热器设备平均寿命(年)1 3换热器传热系数kJ/m2h 4980 19929平均腐蚀率 (摘自(摘自 中国化工报:我国水处理剂的发展前景,中国化工报:我国水处理剂的发展前景,作者华昊作者华昊haohao)综上所述,开展循环冷却水处理,对节水、节综上所述,开展循环冷却水处理,对节水、节能、节材、保证生产装置能、节材、保证生产装置“安、稳、长、满、优安、稳、长、满、优”运行和保护环境等均具有相当重要的意义。运行和保护环境等均具有相当重要的意
14、义。思考题思考题1 1 为何结垢会影响传热效率?为何结垢会影响传热效率?2 2 电化学腐蚀的机理;电化学腐蚀的机理;3 3 微生物引起腐蚀的机理;微生物引起腐蚀的机理;4 4 菌藻滋生的原因。菌藻滋生的原因。第二章第二章 阻垢分散机理阻垢分散机理沉积物概念沉积物概念沉积物概念沉积物概念 水垢:钙、镁等离子所造成;水垢:钙、镁等离子所造成;污垢:污垢:SSSS、黏泥、腐蚀产物等。、黏泥、腐蚀产物等。沉积物控制途径沉积物控制途径沉积物控制途径沉积物控制途径水垢控制:水垢控制:软化法、加酸调软化法、加酸调pHpH法、投加阻垢剂;法、投加阻垢剂;污垢控制:污垢控制:降低补充水浊度、设置旁滤设备,投加分
15、散剂,降低补充水浊度、设置旁滤设备,投加分散剂,投加杀菌灭藻剂、控制腐蚀。投加杀菌灭藻剂、控制腐蚀。在循环冷却水处理中,控制结垢的主要方法是投在循环冷却水处理中,控制结垢的主要方法是投加阻垢剂:有机膦酸类和聚合电解质等。加阻垢剂:有机膦酸类和聚合电解质等。1 1 1 1 阻垢机理阻垢机理阻垢机理阻垢机理 有机膦酸和聚合电解质等阻垢机理比较复杂,目有机膦酸和聚合电解质等阻垢机理比较复杂,目前大致有以下几种看法:前大致有以下几种看法:(1 1)晶格畸变)晶格畸变)晶格畸变)晶格畸变 碳酸钙是结晶体,它的成长是按照严格顺序,碳酸钙是结晶体,它的成长是按照严格顺序,由带正电荷的由带正电荷的CaCa2+
16、2+离子与带负电荷的离子与带负电荷的COCO3 32-2-离子相离子相撞,才能彼此结合,并按一定方向成长,在水中加撞,才能彼此结合,并按一定方向成长,在水中加 入有机膦酸或聚合电解质时,它们会吸附到晶体活性增长点上与Ca2+离子螫合,抑制了晶格向一定的方向成长,因此使晶格歪曲,长不大,也就是说晶体被有机膦酸等表面去活剂的分子所包围而失去活性,这也是产生下面要提到的临界值效应的机理,同样这种效应也可阻止其它晶体的沉淀。另外,部分吸附在晶体上的化合物随着晶体增长,被卷入晶格中,使CaCO3晶格发生错位,在垢层中形成一些空洞,分子与分子之间的相互作用减小,使硬垢变软。晶粒增长受到干扰而歪曲,晶粒细小
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- 循环 水处理药剂 作用 机理 及其 应用
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